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Ce^(4+)替代Pu^(4+)的模拟固化体(Gd_(1-x)Ce_x)_2Zr_2O_(7+x)的合成及结构演变 被引量:4
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作者 赵培柱 李林艳 +1 位作者 徐盛明 张覃 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2013年第6期1168-1172,共5页
Gd2Zr2O7中Gd具有很大的中子吸收截面,其烧绿石结构-缺陷萤石结构的转变能较低,使其成为理想的核废料固化基材.使用硝酸盐为原料,添加少量NaF作助熔剂,在较低温度下(和传统高温固相反应相比),合成了烧绿石型Gd2Zr2O7.以Ce4+模拟Pu4+,研... Gd2Zr2O7中Gd具有很大的中子吸收截面,其烧绿石结构-缺陷萤石结构的转变能较低,使其成为理想的核废料固化基材.使用硝酸盐为原料,添加少量NaF作助熔剂,在较低温度下(和传统高温固相反应相比),合成了烧绿石型Gd2Zr2O7.以Ce4+模拟Pu4+,研究了Gd2Zr2O7对锕系核素的固化,并合成了系列模拟固化体(Gd1-xCex)2Zr2O7+x(0≤x≤0.6).采用粉末X射线衍射(XRD)对系列样品进行了表征.结果表明:随着x值的增大,样品从烧绿石结构向缺陷萤石结构转变,且晶胞大小基本保持恒定,但当x=0.6时,衍射峰明显宽化,晶格畸变比较严重,晶格稳定性降低.当x=1时,即用Ce4+完全取代Gd3+进行合成,不能得到Ce2Zr2O8,产物发生了相分离,为四方结构的(Zr0.88Ce0.12)O2和萤石结构的(Ce0.75Zr0.25)O2的混合物.模拟固化体的浸出率测试表明:当x≤0.2时,各元素浸出率均很低,但当x≥0.4时,各元素的浸出率明显升高,说明以Gd2Zr2O7作为固化Pu4+的基材,Pu4+掺入量不宜高于40%. 展开更多
关键词 核废料固化 Ce4+替代Pu4+ 烧绿石结构 缺陷萤石结构 结构演变
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Pu在Gd_2Zr_2O_7基质中的模拟固化:(Gd_(1–x)Ce_x)_2Zr_2O_(7+x)的热物理性能研究(英文)
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作者 夏祥来 李林艳 +4 位作者 郭放 苏伟 刘艳 陈晓谋 潘社奇 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2015年第9期1810-1814,共5页
采用高温固相反应,以NaF作助熔剂,在1000°C的温度下合成了锕系元素Pu的模拟固化体(Gd1–xCex)2Zr2O7+x(0≤x≤0.7).研究了模拟固化体的物相、热膨胀系数(TEC)、热导率(TC)随温度及组成的变化规律.粉末X射线衍射(XRD)测试结果表明:G... 采用高温固相反应,以NaF作助熔剂,在1000°C的温度下合成了锕系元素Pu的模拟固化体(Gd1–xCex)2Zr2O7+x(0≤x≤0.7).研究了模拟固化体的物相、热膨胀系数(TEC)、热导率(TC)随温度及组成的变化规律.粉末X射线衍射(XRD)测试结果表明:Gd2Zr2O7基质本身呈弱有序烧绿石结构,而用Ce4+取代Gd3+的模拟固化体都呈缺陷萤石结构.(Gd1–xCex)2Zr2O7+x的Ce(3d)X射线光电子能谱(XPS)有六个峰,结合能分别位于881.7,888.1,897.8,900.4,907.1,916.1 e V处,与Ce O2的XPS图谱非常相似,说明Ce为四价.随着温度的升高,所有样品的热膨胀系数总体上呈增大趋势.在室温至750°C附近,大部分样品的热导率随温度的升高而降低,之后热导率又呈小幅上升.在相同温度下,固化体(Gd1–xCex)2Zr2O7+x(0≤x≤0.7)的热膨胀系数及热导率随组成变化呈相同趋势:在0≤x≤0.1范围内随x的增大而增大,随后在x=0.1–0.7时逐渐减小. 展开更多
关键词 核废料固化 烧绿石结构 萤石结构 热膨胀系数 热导率
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