硝酸甲酯分子间相互作用的DFT和ab initio比较 被引量：9

1

作者 谭金芝 肖鹤鸣 +1 位作者 贡雪东 李金山 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第4期307-314,共8页

用密度泛函理论(DFT)和从头算(abinitio)方法,分别在B3LYP/6-31G和HF/6-31G水平上求得硝酸甲酯三种二聚体的全优化几何构型和电子结构,并用6-311G和6-311++G基组进行总能量计算.对HF/6-31G计算结果进行MP4SDTQ电子相关校正.在各基组下... 用密度泛函理论(DFT)和从头算(abinitio)方法,分别在B3LYP/6-31G和HF/6-31G水平上求得硝酸甲酯三种二聚体的全优化几何构型和电子结构,并用6-311G和6-311++G基组进行总能量计算.对HF/6-31G计算结果进行MP4SDTQ电子相关校正.在各基组下均进行基组叠加误差(BSSE)和零点能(ZPE)校正求得结合能.对6-31G优化构型作振动分析并基于统计热力学求得200～600K温度下单体和二聚体的热力学性质.详细比较两种方法的相应计算结果,发现DFT求得的分子间距离较短,分子内键长较长,所得结合能均小于相应abinitio计算值. 展开更多

关键词 硝酸甲酯二聚体 分子间相互作用 密度泛函理论 dft 从头算 热力学性质

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煤自燃生成甲烷的反应机理 被引量：14

2

作者 王继仁 陈启文 +2 位作者 邓存宝 邓汉忠 王鑫阳 《煤炭学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2009年第12期1660-1664,共5页

应用傅里叶变换红外光谱仪实验研究了煤在氧化自燃过程中,不同温度下生成的气体产物,并采用密度泛函B3LYP方法,在6-311G水平上研究了煤与氧发生反应生成CH4的反应过程,对反应势能面上各驻点的几何构型进行了全优化,用频率分析方法和内... 应用傅里叶变换红外光谱仪实验研究了煤在氧化自燃过程中,不同温度下生成的气体产物,并采用密度泛函B3LYP方法,在6-311G水平上研究了煤与氧发生反应生成CH4的反应过程,对反应势能面上各驻点的几何构型进行了全优化,用频率分析方法和内禀反应坐标(IRC)方法对过渡态进行了验证.结果表明:温度升至120～170℃时,有CH4生成.煤氧化自燃生成CH4的反应是氧分子攻击苯环侧链上的丙基中间的碳原子,使苯环侧链上丙基生成带酸的基团(—CH2—COOH)和CH4.由反应活化能可知,生成CH4的反应是一个自发式反应. 展开更多

关键词 煤自燃 甲烷 反应机理 红外光谱图 密度泛函

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不饱和类卡宾H_2C=CLiF的密度泛函研究 被引量：6

3

作者 刘奉岭 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第3期228-231,共4页

采用量子化学中的密度泛函方法,在B3LYP/6-311G水平上全优化得到了不饱和类卡宾H2C=CLiF的平衡构型.结果表明,不饱和类卡宾H2C=CLiF只有2种平衡构型.对这2种平衡构型之间相互转化的过渡态进行计算,求得了转化势垒.根据计算得到的微观性... 采用量子化学中的密度泛函方法,在B3LYP/6-311G水平上全优化得到了不饱和类卡宾H2C=CLiF的平衡构型.结果表明,不饱和类卡宾H2C=CLiF只有2种平衡构型.对这2种平衡构型之间相互转化的过渡态进行计算,求得了转化势垒.根据计算得到的微观性质,采用统计热力学及过渡态理论,研究了2种平衡构型之间相互转化的热力学及动力学性质,进而讨论了2种平衡构型在不同温度下的稳定性问题. 展开更多

关键词 不饱和类卡宾 H2C=CLiF 密度泛函数 热力学函数 动力学性质 量子化学 结构 自由基 稳定性

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水溶液环境下手性配合物Phe·Ca^(2+)对映异构机理的DFT研究 被引量：4

4

作者 赵丽红 彭国强 +3 位作者 郝成欣 苏丹 姜春旭 王佐成 《中山大学学报（自然科学版）（中英文）》 CAS CSCD 北大核心 2023年第6期50-60,共11页

采用DFT(density functional theory)的M06-2X、MN15方法和处理溶剂效应的SMD模型方法,研究了水溶液中S-苯丙氨酸(S-Phe)与二价钙(Ca^(2+))配合物(Phe·Ca^(2+))的对映异构。反应通道研究发现,S-Phe·Ca^(2+)的对映异构可在质子... 采用DFT(density functional theory)的M06-2X、MN15方法和处理溶剂效应的SMD模型方法,研究了水溶液中S-苯丙氨酸(S-Phe)与二价钙(Ca^(2+))配合物(Phe·Ca^(2+))的对映异构。反应通道研究发现,S-Phe·Ca^(2+)的对映异构可在质子以N和O分别为桥以及O和N联合为桥迁移的3个通道上实现。计算表明:最优势通道是质子以N为桥迁移,隐性水溶剂效应下决速步自由能垒是227.5 kJ/mol,显性水溶剂效应下该能垒降至108.0~117.6 kJ/mol。结果表明:水溶液中手性Phe·Ca^(2+)的消旋过程十分缓慢,将其用于生命体同补苯丙氨酸和钙元素可能比较安全。 展开更多

关键词 苯丙氨酸 二价钙 dft(density functional theory) 对映异构 自由能垒

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邻二甲苯分子结构和红外光谱的DFT研究 被引量：5

5

作者 黎新 《武汉大学学报（理学版）》 CAS CSCD 北大核心 2007年第2期160-164,共5页

用Onsager模型和密度泛函B3LYP方法在6-31G*基组水平上对邻二甲苯分子的几何构型进行了全优化,计算了最优构型的红外光谱.将计算所得的邻二甲苯的红外频率与其Sadtler标准红外光谱进行了比较,确定了邻二甲苯的分子结构,并对红外光谱进... 用Onsager模型和密度泛函B3LYP方法在6-31G*基组水平上对邻二甲苯分子的几何构型进行了全优化,计算了最优构型的红外光谱.将计算所得的邻二甲苯的红外频率与其Sadtler标准红外光谱进行了比较,确定了邻二甲苯的分子结构,并对红外光谱进行了归属.同时,对Onsager模型的适用性进行了讨论,进而得出了On-sager模型适于研究纯液态的邻二甲苯分子结构和红外光谱的结论. 展开更多

关键词 邻二甲苯 红外光谱 密度泛函

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方解石晶体振动模式群论分析和红外光谱的DFT 被引量：4

6

作者 孙凤久 楼丹花 李莉娟 《东北大学学报（自然科学版）》 EI CAS CSCD 北大核心 2008年第1期145-148,共4页

分别运用因子群对称分析法和位置群对称分析法对方解石(CaCO3)晶体的振动模式进行了详细的理论分析,快速得到方解石晶体的具体振动模式,并明确指出了各振动模式的光谱特性,同时还比较了两种分析方法的适用性.对所建立的方解石晶体的超... 分别运用因子群对称分析法和位置群对称分析法对方解石(CaCO3)晶体的振动模式进行了详细的理论分析,快速得到方解石晶体的具体振动模式,并明确指出了各振动模式的光谱特性,同时还比较了两种分析方法的适用性.对所建立的方解石晶体的超晶胞模型,采用基于密度泛函理论(DFT)的第一原理方法进行了红外光谱的计算,得到27个光学振动模式的具体振动频率,各频率的光谱特性与群论的理论分析一致.与晶格动力学方法相比,该方法的计算结果更好地符合实验结果. 展开更多

关键词 群论方法 方解石 振动模式 密度泛函方法 红外光谱

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几种常用离子液体阴离子吸附SO_2行为的DFT计算 被引量：3

7

作者 邢旭伟 姚淑娟 +2 位作者 周成冈 古桂芬 吴金平 《武汉大学学报（理学版）》 CAS CSCD 北大核心 2008年第2期162-166,共5页

采用第一原理密度泛函理论(DFT)计算方法研究了常用的几种离子液体阴离子(Tf2N-,BF4-,PF6-)对二氧化硫(SO2)的吸附行为,计算了这几种阴离子吸附SO2分子的几何结构、吸附能以及SO2的振动频率.研究发现,3种离子液体阴离子与SO2分子之间的... 采用第一原理密度泛函理论(DFT)计算方法研究了常用的几种离子液体阴离子(Tf2N-,BF4-,PF6-)对二氧化硫(SO2)的吸附行为,计算了这几种阴离子吸附SO2分子的几何结构、吸附能以及SO2的振动频率.研究发现,3种离子液体阴离子与SO2分子之间的相互作用力介于物理吸附和化学吸附作用之间,三者对SO2分子吸附能力的强弱顺序依次为:BF4-,Tf2N-,PF6-.多个SO2分子在这些阴离子上的吸附也表现出相同的吸附强弱顺序.结果表明,SO2在离子液体中的溶解度会随着SO2和阴离子之间的相互作用强弱而变化. 展开更多

关键词 离子液体 阴离子 二氧化硫 密度泛函理论

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青霉素模型化合物的密度泛函研究 被引量：1

8

作者 黎新 《武汉大学学报（理学版）》 CAS CSCD 北大核心 2007年第6期661-664,共4页

用密度泛函理论的BLYP方法,在6-311+G*基组水平上对青霉素的3个模型化合物的几何构型和红外光谱进行了优化、计算和归属,得到每个模型化合物羰基的红外频率,从而确定了青霉素的结构.同时,文中还分析了3种模型化合物的几何构型和红外光... 用密度泛函理论的BLYP方法,在6-311+G*基组水平上对青霉素的3个模型化合物的几何构型和红外光谱进行了优化、计算和归属,得到每个模型化合物羰基的红外频率,从而确定了青霉素的结构.同时,文中还分析了3种模型化合物的几何构型和红外光谱的变化原因,证实了密度泛函理论计算方法对研究大分子结构的可行性. 展开更多

关键词 模型化合物 红外光谱 密度泛函理论

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原子簇Ni_2BP稳定结构与成键性质的DFT研究

9

作者 石建 方志刚 +1 位作者 刘冬杰 胡红智 《辽宁大学学报（自然科学版）》 CAS 2004年第3期209-211,共3页

用DFT方法在B3LYP/Lan12dz水平上对原子簇Ni2BP单重态和三重态的所有可能构型进行全参数优化,获得2个单重态、3个三重态共5个稳定构型;原子簇三重态的稳定性强于单重态,其中Cs对称性的Ni2BP[3](A)是所有单、三重态中热力学最稳定的构型... 用DFT方法在B3LYP/Lan12dz水平上对原子簇Ni2BP单重态和三重态的所有可能构型进行全参数优化,获得2个单重态、3个三重态共5个稳定构型;原子簇三重态的稳定性强于单重态,其中Cs对称性的Ni2BP[3](A)是所有单、三重态中热力学最稳定的构型;在簇中Ni-B键强于Ni-P键,且类金属B、P间存在近距离接触. 展开更多

关键词 原子簇 Ni2BP 稳定结构 dft 密度泛函理沦 非晶态合金

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非晶态合金Co_(80)P_(20)体系局域结构及稳定性的DFT研究 被引量：1

10

作者 曹理军 方志刚 +2 位作者 杜波 田新岩 朱哓明 《化学世界》 CAS CSCD 北大核心 2011年第1期5-9,共5页

利用含相关校正能的DFT方法在B3LYP/Lanl2dz水平下,对原子簇模型Co4P 30余种可能存在构型在二、四、六重态下进行全参数优化和频率计算,确定了8种稳定构型。从其能量、结合能、几何参数、过渡态及成键等方面对其稳定构型分析,结果显示,... 利用含相关校正能的DFT方法在B3LYP/Lanl2dz水平下,对原子簇模型Co4P 30余种可能存在构型在二、四、六重态下进行全参数优化和频率计算,确定了8种稳定构型。从其能量、结合能、几何参数、过渡态及成键等方面对其稳定构型分析,结果显示,8种稳定构型主要是三角双锥和类螺旋桨两种结构,在二重态和四重态中最稳定构型是P在平面上的三角双锥结构1(2)、1(4),而六重态的最稳定构型是P在顶端的三角双锥结构1(6);非晶态合金Co80P20体系中多重度对原子簇Co4P的稳定性影响不大,但对稳定构型的结构有一定的影响,而且不同多重度下的最稳定构型1(2)、1(2)、1(6)构型之间易于转化;原子簇Co4P的稳定性是由于Co-P键与Co-Co键协同作用的结果。 展开更多

关键词 非晶态合金Co80P20 原子簇 局域结构 密度泛函理论(dft)

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Au(Ⅰ)-Pd(Ⅱ)-乙烯基的双金属催化的碳锡烷基化反应

11

作者 范伟 邹明静 +2 位作者 夏亚钊 李刚 王英玲 《化工设计通讯》 CAS 2023年第9期81-82,135,共3页

研究了Au-Pd共催化炔烃与乙烯基锡烷的反应。Pd单独作为催化剂会形成非常高的反应势垒,导致反应不能发生。Au(Ⅰ)配合物的引入避免了在Pd上反式排列形成涉及乙烯基的高能结构,极大降低了反应势垒,通过DFT量化计算说明了Pd和Au的中间体... 研究了Au-Pd共催化炔烃与乙烯基锡烷的反应。Pd单独作为催化剂会形成非常高的反应势垒,导致反应不能发生。Au(Ⅰ)配合物的引入避免了在Pd上反式排列形成涉及乙烯基的高能结构,极大降低了反应势垒,通过DFT量化计算说明了Pd和Au的中间体的作用。 展开更多

关键词 双金属催化 乙烯基锡化 密度泛函理论 反应机理

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Mg_2C高压性质的从头计算法研究 被引量：1

12

作者 余飞 周永宏 孙久勋 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 2011年第1期145-150,共6页

运用基于密度泛函理论的平面波赝势方法,结合广义梯度近似,系统地研究了Mg_2C在高压下的结构相变、电子结构和光学性质.计算结果表明Mg_2C在高压下将发生两次相变,一次是从反萤石到反氯化铅结构的一阶相变在30.09 GPa,另一次是从反氯化... 运用基于密度泛函理论的平面波赝势方法,结合广义梯度近似,系统地研究了Mg_2C在高压下的结构相变、电子结构和光学性质.计算结果表明Mg_2C在高压下将发生两次相变,一次是从反萤石到反氯化铅结构的一阶相变在30.09 GPa,另一次是从反氯化铅结构到Ni_2In型结构的二阶相变在260 GPa.此外,对压力下电子结构和光学性质的分析表明,Mg2C的带隙宽度随着压力增加而增加,与Mg2Si在压力下表现出金属性有很大不同. 展开更多

关键词 密度泛函理论 高压相变 电子结构 光学性质

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基于密度泛函理论铁基催化剂脱硝机理研究

13

作者 朱婷 《长春工程学院学报（自然科学版）》 2020年第4期122-124,128,共4页

作为大气污染物排放的关键,控制NO x排放的研究始终热度不减。而控制NO x排放的主流技术就是选择性催化还原,其关键就是脱硝催化。铁基催化剂作为效果尚好的主要催化剂,为主要研究对象。研究方法分为3步:首先,建立氧化铁模型;其次,研究... 作为大气污染物排放的关键,控制NO x排放的研究始终热度不减。而控制NO x排放的主流技术就是选择性催化还原,其关键就是脱硝催化。铁基催化剂作为效果尚好的主要催化剂,为主要研究对象。研究方法分为3步:首先,建立氧化铁模型;其次,研究了NH_(3)、NO、O_(2)等分子在α-Fe_(2)O_(3)(001)表面上的吸附行为;最后,在前述研究的基础上,对α-Fe_(2)O_(3)(001)表面的脱硝反应机理进行了研究。在理论计算方面使用DFT计算方法进行参数的处理,以减少非平衡条件的影响,也可以对纳米结构与环境污染物灵敏度以及相关的性能进行预测。 展开更多

关键词 dft 铁基催化剂 脱硝机理

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SN2亲核取代反应制备环氧丁烷的反应机理

14

作者 于海艳 《武汉大学学报（理学版）》 CAS CSCD 北大核心 2015年第5期487-490,共4页

用密度泛函B3LYP/6-311G**理论,全自由度优化气相和水相及甲醇相中分子内SN2亲核取代反应制备环氧丁烷反应的各反应物和产物的几何构型,得其气相和水相中的几何结构和电子结构,PCM(极化连续介质模型)反应场溶剂模型用于液相计算.进一步... 用密度泛函B3LYP/6-311G**理论,全自由度优化气相和水相及甲醇相中分子内SN2亲核取代反应制备环氧丁烷反应的各反应物和产物的几何构型,得其气相和水相中的几何结构和电子结构,PCM(极化连续介质模型)反应场溶剂模型用于液相计算.进一步研究不同的溶剂对SN2亲核取代的反应历程的影响,探讨不同溶剂化效应对SN2亲核取代反应历程中个物质的几何结构、能量、电荷分布以及互变异构反应活化能的影响等.结果显示:在气相甲醇相中,反应物较产物更稳定,而溶剂效应和氢键的形成对亲核取代有很大影响,对亲核取代反应起到催化的作用. 展开更多

关键词 反应机理 SN2亲核取代 环氧丁烷 密度泛函理论(dft)

原文传递

DFT法研究没食子酸对树脂吸附苯酚的影响

15

作者 于海艳 陈辛 +2 位作者 王坚 殷明星 张倩 《武汉大学学报（理学版）》 CAS CSCD 北大核心 2013年第1期71-74,共4页

用密度泛函B3LYP/6-311++G**理论,对气相和水相中(PCM溶剂模型应用于水相计算)所研究物种进行全自由度优化,通过研究没食子酸与水及苯酚分子间的氢键作用,探讨了没食子酸与水或苯酚分子间的作用力,进而研究了树脂对没食子酸、苯酚吸附... 用密度泛函B3LYP/6-311++G**理论,对气相和水相中(PCM溶剂模型应用于水相计算)所研究物种进行全自由度优化,通过研究没食子酸与水及苯酚分子间的氢键作用,探讨了没食子酸与水或苯酚分子间的作用力,进而研究了树脂对没食子酸、苯酚吸附的影响及没食子酸对树脂吸附苯酚的影响.计算结果显示,没食子酸的羟基能与水分子形成双聚氢键,显示出极强的亲水性,且与苯酚分子亦可形成三氢键,与苯酚之间有一定的作用力;没食子酸的存在影响树脂吸附苯酚;溶剂化效应对树脂吸附没食子酸和苯酚也具有一定的影响. 展开更多

关键词 没食子酸 苯酚 密度泛函 氢键 吸附

原文传递

Study of Photoemission from BAs by Using Muffin-Tin Potential

16

作者 Rebecca Lalngaihawmi Benjamin Vanlalruata +2 位作者 M. P. Ghimire R. K. Thapa A. H. Reshak 《材料科学与工程（中英文A版）》 2016年第3期181-184,共4页

关键词 BAS 光电效应 光电流 自由电子 电子跃迁 矩阵元素 波函数 计算

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合成气中的硫对Ni(111)表面上CO甲烷化的影响

17

作者 齐冀 凌丽霞 +1 位作者 樊丽丽 王宝俊 《煤炭转化》 CAS CSCD 北大核心 2016年第4期37-45,共9页

基于密度泛函理论的方法,对硫覆盖度为0.22的Ni(111)表面上合成气甲烷化的反应机理进行了研究.描述了Ni(111)含硫表面上各种反应分子和可能中间体的稳定构型,相对于Ni(111)表面,反应物CO的吸附能降低了0.30eV,而重要中间体CH2,CH3和HCO... 基于密度泛函理论的方法,对硫覆盖度为0.22的Ni(111)表面上合成气甲烷化的反应机理进行了研究.描述了Ni(111)含硫表面上各种反应分子和可能中间体的稳定构型,相对于Ni(111)表面,反应物CO的吸附能降低了0.30eV,而重要中间体CH2,CH3和HCO吸附能分别下降了0.11eV,0.24eV和0.23eV.得出在0.22mL硫覆盖度的Ni(111)表面上CO通过加氢反应生成甲烷的最优路径为:CO+4H→HCO+3H→CH_2O+2H→CH_3O+H→CH_3+H→CH_4,而在Ni(111)洁净表面甲烷化时,HCO的进一步加氢则容易生成CHOH,这说明表面S原子的存在使CO甲烷化的路径发生了改变. 展开更多

关键词 Ni(111)含硫表面 密度泛函理论 CO甲烷化 中间体 反应路径

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镁铝尖晶石高压相变的理论计算

18

作者 李美玲 张乾宇 孙凤久 《东北大学学报（自然科学版）》 EI CAS CSCD 北大核心 2009年第11期1670-1672,共3页

运用密度泛函(DFT)平面波赝势方法(PWP),计算了镁铝尖晶石三种物相的状态方程和热力学生成焓以及在0～50GPa高压范围内的力学性质.研究结果表明:利用状态方程得到的镁铝尖晶石转变为CF相和CT相的相变压强分别为26.79GPa和30.19GPa,与实... 运用密度泛函(DFT)平面波赝势方法(PWP),计算了镁铝尖晶石三种物相的状态方程和热力学生成焓以及在0～50GPa高压范围内的力学性质.研究结果表明:利用状态方程得到的镁铝尖晶石转变为CF相和CT相的相变压强分别为26.79GPa和30.19GPa,与实验值误差分别为+0.79GPa和-11.81GPa;而利用热力学生成焓,在GGA近似下得到的CF相的相变压强为24.52GPa;LDA近似下CT相的相变压强为39.85GPa,与实验值误差为-1.48GPa和-2.15GPa.在对高压下镁铝尖晶石三种相结构的力学稳定性的分析发现,尖晶石相在压力超过30GPa时力学结构变得不稳定,而两个高压相在所考虑的压强范围内力学结构是稳定的. 展开更多

关键词 密度泛函理论 镁铝尖晶石 相变 力学稳定性

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Y_2分子及分子离子的基态结构与性质

19

作者 邹太和 《山东农业大学学报（自然科学版）》 CSCD 北大核心 2010年第2期267-270,共4页

在Y原子相对论有效原子实势及LanL2dz基函数下,使用密度泛函数理论B3LYP方法对Y2分子及Y2+和Y2-分子离子进行几何优化,得到Y2分子及Y2+和Y2-分子离子的基态电子状态分别为5∑u,4∑g和4∑g,基态势能函数可用Murrrell-sorbie函数表达,通... 在Y原子相对论有效原子实势及LanL2dz基函数下,使用密度泛函数理论B3LYP方法对Y2分子及Y2+和Y2-分子离子进行几何优化,得到Y2分子及Y2+和Y2-分子离子的基态电子状态分别为5∑u,4∑g和4∑g,基态势能函数可用Murrrell-sorbie函数表达,通过拟合得到基态势能函数参数,并计算得到相应的力常数与光谱数据以及Y2分子的电离能。 展开更多

关键词 Y2 结构 密度泛函理论

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金镉混合纳米团簇的结构布局和电子性质的理论研究

20

作者 欧苏慧 赵丽霞 +4 位作者 刘凡毅 李昱 张昊天 谢海芬 罗有华 《原子与分子物理学报》 北大核心 2017年第2期285-289,共5页

采用基于密度泛函理论的Dmol^3模拟软件包对Au_nCd_n(1≤n≤6)团簇的几何结构进行优化,并对其能量和电子性质进行了分析.结果表明:n=1-2,团簇的最低能量结构是平面结构;n=3-6,结构为三维立体结构.随着团簇尺寸的增加,团簇的平均结合能... 采用基于密度泛函理论的Dmol^3模拟软件包对Au_nCd_n(1≤n≤6)团簇的几何结构进行优化,并对其能量和电子性质进行了分析.结果表明:n=1-2,团簇的最低能量结构是平面结构;n=3-6,结构为三维立体结构.随着团簇尺寸的增加,团簇的平均结合能呈上升趋势.最高占据轨道和最低未占据轨道之间的能隙,电子亲和势,和电离势呈现明显的奇偶变化,团簇的幻数为n=2,4,6. 展开更多

关键词 金镉混合纳米团簇 密度泛函理论 电子性质

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