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Cu(I),Ag(I)/分子筛化学吸附脱硫的π-络合机理 被引量:44
1
作者 周丹红 王玉清 +1 位作者 贺宁 杨刚 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2006年第5期542-547,共6页
应用DFT研究了一系列含硫的杂环化合物(噻吩、苯并噻吩、二苯并噻吩和4,6-二甲基二苯并噻吩)以及苯分子在Cu(I)-Y、Ag(I)-Y分子筛上的化学吸附.计算采用16T分子筛簇模型(H22Si15AlO22),对过渡金属采用了赝势基组,在BLYP/DNP水平上完成.... 应用DFT研究了一系列含硫的杂环化合物(噻吩、苯并噻吩、二苯并噻吩和4,6-二甲基二苯并噻吩)以及苯分子在Cu(I)-Y、Ag(I)-Y分子筛上的化学吸附.计算采用16T分子筛簇模型(H22Si15AlO22),对过渡金属采用了赝势基组,在BLYP/DNP水平上完成.相互作用能的结果表明,阳离子交换的分子筛对含硫杂环芳香族化合物吸附能力的顺序为Cu(I)-Y>Ag(I)-Y.两种吸附剂对噻吩类分子的吸附能力大于苯分子.噻吩衍生物的吸附能顺序依次为,4,6-二甲基二苯并噻吩<二苯并噻吩<噻吩<苯并噻吩,与实验结果相近.通过自然键轨道计算,研究了分子筛上担载的Cu(I)、Ag(I)金属离子与噻吩和苯分子之间的π-络合作用,分析比较了自然键电子给体-受体之间的二阶微扰稳定化能,并探索其络合机理. 展开更多
关键词 DFT π-络合吸附 自然键轨道 金属担载分子筛 汽油脱硫
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电网谐波分析的频率估计与跟踪 被引量:17
2
作者 王柏林 黄廷波 《电测与仪表》 北大核心 2005年第9期9-12,共4页
针对多频周期信号推导出一组频率估计公式,并给出了一种电网谐波分析的频率估计与跟踪方法。频率估计公式包括采样序列DFT、相位差计算和频率计算。频率跟踪就是依据前一次频率估计修改下一次采样的采样间隔,从而使同步偏差越来越小。... 针对多频周期信号推导出一组频率估计公式,并给出了一种电网谐波分析的频率估计与跟踪方法。频率估计公式包括采样序列DFT、相位差计算和频率计算。频率跟踪就是依据前一次频率估计修改下一次采样的采样间隔,从而使同步偏差越来越小。对于电力信号,这种方法能完成实时、高精度的谐波分析,而且计算量非常小。Matlab仿真证实了方法的有效性。 展开更多
关键词 谐波分析 dff 同步采样 频率估计 频率跟踪
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DNA fragmentation in apoptosis 被引量:11
3
作者 ZHANG JIAN HUA, MING XU (Department of Cell Biology, Neurobiology and Anatomy, University of Cincinnati College of Medicine, Cincinnati, Ohio 452670521, USA) 《Cell Research》 SCIE CAS CSCD 2000年第3期205-211,共7页
Cleavage of chromosomal DNA into oligonucleosomal size fragments is an integral part of apoptosis. Elegant biochemical work identified the DNA fragmentation factor (DFF) as a major apoptotic endonuclease for DNA fragm... Cleavage of chromosomal DNA into oligonucleosomal size fragments is an integral part of apoptosis. Elegant biochemical work identified the DNA fragmentation factor (DFF) as a major apoptotic endonuclease for DNA fragmentation in vitro. Genetic studies in mice support the importance of DFF in DNA fragmentation and possibly in apoptosis in vivo. Recent work also suggests the existence of additional endonucleases for DNA degradation. Understanding the roles of individual endonucleases in apoptosis, and how they might coordinate to degrade DNA in different tissues during normal development and homeostasis, as well as in various diseased states, will be a major research focus in the near future. 展开更多
关键词 DNA fragmentation dff ENDONUCLEASES apop tosts.
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超大规模集成电路测试技术 被引量:6
4
作者 朱莉 林其伟 《中国测试技术》 2006年第6期117-120,共4页
随着系统集成度与加工技术的飞速发展,超大规模集成电路测试已经成为一个越来越困难的问题。测试的理论与技术已经成为VLSI领域中的一个重要研究方向。本文较全面的介绍了各种VLSI测试方法,并分析了各自的特点。最后预计了VLSI测试技术... 随着系统集成度与加工技术的飞速发展,超大规模集成电路测试已经成为一个越来越困难的问题。测试的理论与技术已经成为VLSI领域中的一个重要研究方向。本文较全面的介绍了各种VLSI测试方法,并分析了各自的特点。最后预计了VLSI测试技术的发展趋势。 展开更多
关键词 测试生成算法 自动测试矢量生成 可测性设计 内建自测试 存储器测试 静态功耗电流
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一种测量电信号基波分量的快速算法 被引量:6
5
作者 陈光大 周鑫玉 《电站系统工程》 1998年第1期58-61,共4页
针对传统的DFT和FFT算法的缺陷,讨论改进的受谐波干扰的电信号基波分量快速算法。此算法较大地提高了计算效率,可用于实时控制、无功功率和谐波补偿以及功率和能量实时计算等领域。
关键词 电信号 基波分量 测量 算法 电力系统 波形参数
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铂配合物与DNA碱基对间相互作用的理论研究(英文) 被引量:11
6
作者 和芹 周立新 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第8期846-851,共6页
用量子化学方法研究一系列Pt(II)配合物作用于嘌呤碱基N7位点后对Watson-Crick碱基对AT、GC的影响.计算结果显示铂配体与碱基对AT、GC的作用以静电作用为主,同时极化作用也是影响GC碱基对的重要因素.静电作用极大地增强了铂化嘌呤碱基... 用量子化学方法研究一系列Pt(II)配合物作用于嘌呤碱基N7位点后对Watson-Crick碱基对AT、GC的影响.计算结果显示铂配体与碱基对AT、GC的作用以静电作用为主,同时极化作用也是影响GC碱基对的重要因素.静电作用极大地增强了铂化嘌呤碱基与嘧啶碱基间的相互作用,而嘌呤碱基与嘧啶碱基间作用与未铂化碱基对作用相近.Pd(II)和Ni(II)的相关研究得到类似的结果.碱基对间氢键作“用二阶微扰能”分析结果与氢键强弱变化一致. 展开更多
关键词 Pt(Ⅱ)配合食物 Pd(Ⅱ)配合物 Ni(Ⅱ)配合物 碱基对 氢键 HF方法 密度泛函理论(DFT)
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基于DFT降噪的LTE下行链路信道估计改进算法 被引量:8
7
作者 吴君钦 赵雪 《电视技术》 北大核心 2013年第3期113-117,共5页
根据LTE下行链路系统的要求,在对传统信道估计算法的适用性进行分析后,针对DFT算法目前存在的非整数倍时延信道带来的频谱泄露和循环前缀内的噪声无法去除两种缺陷,通过加窗函数和设定阈值门限的方法依次对算法进行改进,最后用MATLAB对... 根据LTE下行链路系统的要求,在对传统信道估计算法的适用性进行分析后,针对DFT算法目前存在的非整数倍时延信道带来的频谱泄露和循环前缀内的噪声无法去除两种缺陷,通过加窗函数和设定阈值门限的方法依次对算法进行改进,最后用MATLAB对算法进行仿真分析,结果表明了改进的算法在基本不增加复杂度的前提下,提高了系统数据传输的准确率,更加适应于LTE系统,进而提高了整个系统的性能。 展开更多
关键词 信道估计 长期演进 离散傅里叶变换 阈值门限
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14顶点闭合型碳硼烷异构体的结构和稳定性的密度泛函理论研究 被引量:6
8
作者 陈徽 仇永清 +2 位作者 孙世玲 刘春光 苏忠民 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2007年第4期305-309,共5页
采用密度泛函理论(DFT)B3LYP/6-31G(d)方法对14顶点闭合型碳硼烷异构体的几何结构进行优化,分析了它们的稳定性、电荷分布以及前线分子轨道能级.结果表明,C_2B_(12)H_(14)碳硼烷的9个异构体都有对应的稳定构型,并基本保持了B_(14)H_(14... 采用密度泛函理论(DFT)B3LYP/6-31G(d)方法对14顶点闭合型碳硼烷异构体的几何结构进行优化,分析了它们的稳定性、电荷分布以及前线分子轨道能级.结果表明,C_2B_(12)H_(14)碳硼烷的9个异构体都有对应的稳定构型,并基本保持了B_(14)H_(14)^(2-)的骨架构型;除两个C原子取代轴顶点位置B原子的1,14-C_2B_(12)H_(14)外,其稳定性均随着两个C原子之间距离的增大而增加,但C原子取代高配位数的B原子不利于其构型的稳定性.各异构体的负电荷主要分布在C原子上,同时处于轴向位置的B原子也有部分负电荷,它们可能成为反应的亲核活性中心.异构体的HOMO能级的高低与其稳定性相对应,HOMO能级低的异构体稳定性好. 展开更多
关键词 C2B12H14异构体 稳定性 前线分子轨道 dff
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基于Lagrange插值频率估计的数字电能计量算法 被引量:7
9
作者 张秋雁 魏伟 李红斌 《电测与仪表》 北大核心 2017年第5期80-84,共5页
传统电能计量系统中电网电压/电流波形信号的采集由电子式电能表完成,电能表内部设计了频率跟踪电路,在电网频率出现波动的情况下能同步采样,电能计量误差小。在数字电能计量系统中电网波形的采集由电子式互感器或合并单元的A/D采样模... 传统电能计量系统中电网电压/电流波形信号的采集由电子式电能表完成,电能表内部设计了频率跟踪电路,在电网频率出现波动的情况下能同步采样,电能计量误差小。在数字电能计量系统中电网波形的采集由电子式互感器或合并单元的A/D采样模块完成,由于电子式互感器或合并单元采集后到的电网波形信号需要组帧传输给后续不同的数字化设备使用,其采用固定的采样频率,所以,在电网频率出现波动的情况下,不能实时跟踪电网频率而改变采样频率实现同步采样,电能计量误差大,因此,为减小在频率波动条件下的电能计量误差,提出一种数字电能计量新算法,该方法利用三次拉格朗日(Lagrange)插值算法提取出电网基波频率,并利用离散傅里叶变换(DFT)算法的栅栏效应进行波形成分提取,实现电能计算,该方法实现简单,通过实验仿真验证了其电能计量误差小,具有实用价值。 展开更多
关键词 拉格朗日插值 数字电能计量 DFT 频率波动 电能计量算法
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H^+、NH_4^+对HMX的N—NO_2键解离能的影响 被引量:7
10
作者 王罗新 刘勇 +2 位作者 庹新林 李松年 王晓工 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2007年第10期1560-1564,共5页
采用密度泛函理论的B3P86/6-31G**方法,优化了β-HMX环四甲撑四硝胺及其与H+、NH4+分别形成的复合物的稳定结构,计算了β-HMX以及复合物中最弱的N—NO2键解离能.结果发现,HMX与H+、NH4+形成复合物后,使HMX的构型产生较大变化;与H+结合后... 采用密度泛函理论的B3P86/6-31G**方法,优化了β-HMX环四甲撑四硝胺及其与H+、NH4+分别形成的复合物的稳定结构,计算了β-HMX以及复合物中最弱的N—NO2键解离能.结果发现,HMX与H+、NH4+形成复合物后,使HMX的构型产生较大变化;与H+结合后,HMX的一个N—NO2键显著伸长,键级变小;但与NH4+形成复合物后,HMX中键级最小的N—NO2键长变化不大.键解离能计算表明,同β-HMX相比,与H+形成的两种复合物中N—NO2键解离能分别降低了近20和82kJ·mol-1,而HMX与NH4+形成的复合物中N—NO2键解离能仅降低了约8kJ·mol-1,表明H+对β-HMX的N—NO2键的初始热裂解反应有促进作用,而NH4+影响不明显. 展开更多
关键词 HMX 键解离能 热裂解能 密度泛函理论
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一种适用于同步相量测量的新算法 被引量:6
11
作者 钟山 王晓茹 胡绍谦 《继电器》 CSCD 北大核心 2006年第1期34-38,54,共6页
在异步采样的情况下,离散傅里叶变换(DFT)由于频谱泄漏及栅栏效应,计算结果不够精确,不能满足同步相量测量精度的要求。对现有的同步采样及误差消除方法进行了分析,提出了一种新的相量测量算法。通过线性插值计算,得到采样序列两相邻过... 在异步采样的情况下,离散傅里叶变换(DFT)由于频谱泄漏及栅栏效应,计算结果不够精确,不能满足同步相量测量精度的要求。对现有的同步采样及误差消除方法进行了分析,提出了一种新的相量测量算法。通过线性插值计算,得到采样序列两相邻过零点进行频率跟踪,由所测频率对采样序列进行同步修正得到满足同步采样的新序列,采用DFT进行相量估计。仿真结果表明:该算法具有高精度、计算量小等特点,能够满足同步相量测量对精度及实时性的要求。 展开更多
关键词 dff 同步相量测量 同步采样 频率偏移 相量估计
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高强钢用连续退火炉节能技术探讨 被引量:7
12
作者 梁师帅 《工业加热》 CAS 2012年第2期18-22,共5页
介绍和分析了高强钢连续退火炉最新节能技术的发展情况,通过分析各种加热和冷却技术,为以后退火炉的发展指明了方向。
关键词 高强钢 连续退火炉 直焰炉 双P型辐射管 蓄热式烧嘴 脉冲燃烧控制 超快冷
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气体分子在Co-BN表面吸附的第一性原理研究 被引量:6
13
作者 路战胜 梁艳丽 +4 位作者 吕鹏 程莹洁 杨新伟 徐国亮 杨宗献 《原子与分子物理学报》 北大核心 2017年第3期522-526,共5页
采用包含色散力校正的密度泛函理论(DFT-D)方法系统地研究了气体分子(O_2,H_2,NO,CO,CO_2,SO_2,H_2S,H_2O)在Co掺杂单层BN(Co-BN)表面的吸附,分析了吸附小分子的几何结构,吸附能,电荷转移等情况.结果表明:1)CO等气体分子主要吸附在Co及... 采用包含色散力校正的密度泛函理论(DFT-D)方法系统地研究了气体分子(O_2,H_2,NO,CO,CO_2,SO_2,H_2S,H_2O)在Co掺杂单层BN(Co-BN)表面的吸附,分析了吸附小分子的几何结构,吸附能,电荷转移等情况.结果表明:1)CO等气体分子主要吸附在Co及其近邻六元环的顶位,吸附结构的电荷转移表明掺杂原子Co对BN衬底的气敏特性有较好的调制作用;2)在Co-BN表面吸附的O_2和CO较易被活化,表明Co-BN可能是一种对CO氧化有较好催化活性的新型催化材料. 展开更多
关键词 BN 吸附 DFT-D 气体分子
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可见光响应S空位ZnIn_(2)S_(4)催化剂的制备及选择性氧化HMF研究
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作者 徐俪菲 侯浩强 +3 位作者 马春慧 李伟 罗沙 刘守新 《林产化学与工业》 CAS CSCD 北大核心 2024年第2期33-41,共9页
以硫代乙酰胺为硫源,采用一步法原位制备了具有丰富S空位的硫化铟锌(V S-ZIS)可见光催化剂,对其光催化5-羟甲基糠醛(HMF)选择性氧化为2,5-呋喃二甲醛(DFF)过程进行了研究,并分析了V S-ZIS光催化HMF选择性氧化制备DFF的机理。采用电子顺... 以硫代乙酰胺为硫源,采用一步法原位制备了具有丰富S空位的硫化铟锌(V S-ZIS)可见光催化剂,对其光催化5-羟甲基糠醛(HMF)选择性氧化为2,5-呋喃二甲醛(DFF)过程进行了研究,并分析了V S-ZIS光催化HMF选择性氧化制备DFF的机理。采用电子顺磁共振(EPR)波谱证实S空位的存在,采用紫外-可见漫反射光谱(UV-vis DRS)、XPS考察V S-ZIS的光学性质和元素组成,利用SEM、XRD观察催化剂的表面形貌和晶相结构。研究结果表明:一步法可以成功制备ZnIn_(2)S_(4),其呈花瓣微球状,且Zn、In、S元素均匀分布,可见光波长吸收范围为420~530 nm;制备时间对ZnIn_(2)S_(4)的晶体结构没有产生明显影响,但通过控制制备时间可以调控催化剂中S空位,制备时间2~10 h制得的样品V S-ZIS-2~V S-ZIS-10中,6 h时制得的V S-ZIS-6具有丰富的S空位。80℃加热6 h制备的V S-ZIS-6在反应时间4 h、V S-ZIS-6/HMF质量比值3.2、HMF浓度1.0 mmol/L、空气流量20 mL/min条件下选择性氧化HMF的性能最佳,HMF转化率为95.4%,DFF产率为61.8%。V S-ZIS表面丰富的S空位能够促进O 2在催化剂表面吸附活化,通过捕获光生电子生成更多O_(2)^(-)·,从而提高催化剂对HMF的选择性氧化能力。 展开更多
关键词 硫空位 硫化铟锌 5-羟甲基糠醛 光催化 选择性氧化 2 5-呋喃二甲醛
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AlCl_3催化歧化制备二甲基二氯硅烷的DFT和MP2研究(II) 被引量:6
15
作者 徐文媛 何忠义 +2 位作者 陈玉 李凤仪 洪三国 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第16期1474-1478,共5页
研究一甲基三氯硅烷与三甲基氯硅烷分别与三氯化铝作用并得到中间体后,中间体分别与一甲基三氯硅烷和三甲基氯硅烷作用的机理,反应的IRC(Intrinsicreactioncoordinate)曲线,各关键原子沿IRC的变化曲线及产物的理论产率.结果发现,中间体... 研究一甲基三氯硅烷与三甲基氯硅烷分别与三氯化铝作用并得到中间体后,中间体分别与一甲基三氯硅烷和三甲基氯硅烷作用的机理,反应的IRC(Intrinsicreactioncoordinate)曲线,各关键原子沿IRC的变化曲线及产物的理论产率.结果发现,中间体趋于与一甲基三氯硅烷作用生成二甲基二氯硅烷,且三甲基氯硅烷的转化率高于一甲基三氯硅烷.实验结果与计算结果吻合. 展开更多
关键词 二甲基二氯硅烷 歧化 dff MP2 ALCL3 催化歧化 甲基三氯硅烷 DFT 三甲基氯硅烷 制备
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New carbazole based dyes as effective co-sensitizers for DSSCs sensitized with ruthenium(Ⅱ) complex(NCSU-10) 被引量:3
16
作者 Praveen Naik Rui Su +2 位作者 Mohamed R.Elmorsy Ahmed El-Shafei Airody Vasudeva Adhikari 《Journal of Energy Chemistry》 SCIE EI CAS CSCD 2018年第2期351-360,共10页
Herein, we report the design and synthesis of three new D-A type metal-free carbazole based dyes(S1-3)as effective co-sensitizers for dye-sensitized solar cell(DSSC) sensitized with Ru(Ⅱ) complex(NCSU-10).In ... Herein, we report the design and synthesis of three new D-A type metal-free carbazole based dyes(S1-3)as effective co-sensitizers for dye-sensitized solar cell(DSSC) sensitized with Ru(Ⅱ) complex(NCSU-10).In this new design, the electron rich carbazole unit was attached to three different electron withdrawing/anchoring species, viz. 4-amino benzoic acid, sulfanilic acid and barbituric acid. The dyes were characterized by spectral, photophysical and electrochemical analysis. Their optical and electrochemical parameters along with molecular geometries, optimized from DFT have been employed to apprehend the effect of the structures of these co-sensitizers on the photovoltaic performances. Further, S1-3 dyes were co-sensitized along with a well-known NCSU-10 dye in order to broaden the spectral response of the co-sensitized devices and hence improve the efficiency. The photovoltaic performance studies indicated that, the device fabricated using S1 dye as co-sensitizer with 0.2 mM of NCSU-10 exhibited improved PCE of 9.55% with JSC of 22.85 mA cm-2, VOC of 0.672 V and FF of 62.2%, whereas the DSSC fabricated with dye NCSU-10(0.2 mM) alone displayed PCE of 8.25% with JSC of 20.41 mA cm-2, VOC of 0.667 V and FF of 60.6%. Furthermore, electronic excitations simulated using time-dependent DFT, were in good agreement with the experimentally obtained results of the co-sensitizers, indicating that the exchange-correlation function and basis set utilized for predicting the spectra of the co-sensitizers are quite appropriate for the calculations. In conclusion, the results showed the potential of simple organic co-sensitizers in the development of efficient DSSCs. 展开更多
关键词 Carbazole dyes DSSC dff NCSU-10 Co-sensitization and photovoltaic performance
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基于65 nm体硅CMOS技术的DICE-DFF和TMR-DFF SEU辐射硬化方法分析 被引量:2
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作者 李海松 杨博 +2 位作者 蒋轶虎 高利军 杨靓 《电子科技大学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2022年第3期458-463,共6页
基于65 nm体硅CMOS工艺,采用移位寄存器链方式对普通触发器(DFF)、2种双互锁触发器(DICE-DFF,FDICE-DFF)、普通触发器空间三模冗余(TMR-DFF)和2种普通触发器时间三模冗余(TTMR-DFF300,TTMR-DFF600)这6种结构进行单粒子翻转(SEU)性能试... 基于65 nm体硅CMOS工艺,采用移位寄存器链方式对普通触发器(DFF)、2种双互锁触发器(DICE-DFF,FDICE-DFF)、普通触发器空间三模冗余(TMR-DFF)和2种普通触发器时间三模冗余(TTMR-DFF300,TTMR-DFF600)这6种结构进行单粒子翻转(SEU)性能试验评估。利用Ti、Cu、Br、I、Au和Bi这6种离子对被测电路进行轰击,试验结果表明,普通触发器单粒子翻转截面最大,约为3.5×10^(−8)~1.7×10^(−7) cm^(2)/bit;时钟间隔时间600 ps的时间三模冗余结构触发器单粒子翻转截面最小,约为5×10^(−11)~7×10^(−10)cm^(2)/bit,仅为普通触发器的0.1%左右。同时,针对6种触发器单元,从速度、面积、晶体管数量以及抗SEU性能多方面进行综合分析,为后续超大规模集成电路抗SEU设计提供了一定的指导意义。 展开更多
关键词 翻转截面 触发器 双互锁触发器 单粒子翻转 三模冗余
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离散傅里叶变换的自适应循环电力谐波分析算法 被引量:4
18
作者 孙冬 高清维 +1 位作者 竺德 卢一相 《安徽大学学报(自然科学版)》 CAS 北大核心 2013年第6期57-64,共8页
提出一种基于DFT的自适应循环电力系统信号分析算法,该算法将插值算法和相位差校正算法进行融合.首先使用插值算法估计被检测信号的频率,计算出最佳的信号整数倍周期的截断长度,然后利用相位差校正算法纠正测量分量的频率、相位和幅度... 提出一种基于DFT的自适应循环电力系统信号分析算法,该算法将插值算法和相位差校正算法进行融合.首先使用插值算法估计被检测信号的频率,计算出最佳的信号整数倍周期的截断长度,然后利用相位差校正算法纠正测量分量的频率、相位和幅度等参数,信号中各频率分量在迭代循环中进行分离.仿真实验中,通过添加海明窗、汉宁窗、布莱克曼窗和莱夫-文森特窗等来展示该文方法的效果.实验结果表明,该方法相比其他算法具有较高的计算精度. 展开更多
关键词 离散傅里叶变换 谐波分析 自适应循环 相位差校正
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不饱和类锗烯H_2C=GeLiCl的DFT研究 被引量:4
19
作者 李文佐 谭海娜 +2 位作者 肖翠平 宫宝安 程建波 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2007年第11期1811-1814,共4页
采用密度泛函理论方法,在B3LYP/6-311G(d.p)水平上研究了不饱和类锗烯H_2C=GeLiCl的结构及异构化反应.结果表明,不饱和类锗烯H_2C=GeLiCl有三种平衡构型,其中非平面的p-配合物型构型能量最低,是其存在的主要构型.对平衡构型间异构化反... 采用密度泛函理论方法,在B3LYP/6-311G(d.p)水平上研究了不饱和类锗烯H_2C=GeLiCl的结构及异构化反应.结果表明,不饱和类锗烯H_2C=GeLiCl有三种平衡构型,其中非平面的p-配合物型构型能量最低,是其存在的主要构型.对平衡构型间异构化反应的过渡态进行了计算,求得了转化势垒.计算预言了最稳定构型的振动频率和红外吸收强度. 展开更多
关键词 不饱和类锗烯H2C=GeLiCl dff 异构化
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锗烯X_2Ge与环硫乙烷硫转移反应的密度泛函研究 被引量:4
20
作者 方冉 耿志远 +4 位作者 王永成 张兴辉 王冬梅 高立国 陈晓霞 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第12期1331-1336,共6页
利用量子化学密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法,在6-311++G(d,p)的水平上对锗烯X2Ge(X=H、CH3、F、Cl、Br、OH、OCH3)与SC2H4的硫转移反应进行了计算研究.结果表明,锗烯的基态是单重态,取代基的电负性越强,单-三态的能量差越大;反应的活化... 利用量子化学密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法,在6-311++G(d,p)的水平上对锗烯X2Ge(X=H、CH3、F、Cl、Br、OH、OCH3)与SC2H4的硫转移反应进行了计算研究.结果表明,锗烯的基态是单重态,取代基的电负性越强,单-三态的能量差越大;反应的活化能越高,放热越少;控制反应的因素是电子效应,而不是立体效应;该硫转移反应由两步组成,第一步生成中间配合物,是一个无势垒的放热过程,第二步经过渡态生成产物.并用组态混合模型对反应机理和势垒进行了解释.同时讨论了该反应中环硫乙烷的C—S键解离过程. 展开更多
关键词 锗烯 环硫乙烷 密度泛函理论 组态混合模型
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