期刊文献+
任意字段
题名或关键词
题名
关键词
文摘
作者
第一作者
机构
刊名
分类号
参考文献
作者简介
基金资助
栏目信息
共找到4篇文章
< 1 >
每页显示 20 50 100
已选择0条
导出题录 引用分析
参考文献
引证文献
 统计分析
检索结果
已选文献
显示方式：
CH_2SH与NO_2双自由基反应机理的理论研究 被引量：8
1
作者 辛景凡 王文亮 +2 位作者 王渭娜 张越 吕剑 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2009年第17期1987-1994,共8页
在B3LYP/6-311++G(2df,p)水平上优化了标题反应驻点物种的几何构型,并在相同水平上通过频率计算和内禀反应坐标(IRC)分析对过渡态结构及连接性进行了验证.采用双水平计算方法HL//B3LYP/6-311++G(2df,p)对所有驻点及部分选择点进行了单... 在B3LYP/6-311++G(2df,p)水平上优化了标题反应驻点物种的几何构型,并在相同水平上通过频率计算和内禀反应坐标(IRC)分析对过渡态结构及连接性进行了验证.采用双水平计算方法HL//B3LYP/6-311++G(2df,p)对所有驻点及部分选择点进行了单点能校正,构建了CH2SH+NO2反应体系的单重态反应势能剖面.研究结果表明,CH2SH与NO2反应体系存在4条主要反应通道,两个自由基中的C与N首先进行单重态耦合,形成稳定的中间体HSCH2NO2(a).中间体a经过C—N键断裂和H(1)—O(2)形成过程生成主要产物P1(CH2S+trans-HONO),此过程需克服124.1kJ·mol-1的能垒.中间体a也可以经过C—N键断裂及C—O键形成转化为中间体HSCH2ONO(b),此过程的能垒高达238.34kJ·mol-1.b再经过一系列的重排异构转化得到产物P2(CH2S+cis-HONO),P3(CH2S+HNO2)和P4(SCH2OH+NO).所有通道均为放热反应,反应能分别为-150.37,-148.53,-114.42和-131.56kJ·mol-1.标题反应主通道R→a→TSa/P1→P1的表观活化能为-91.82kJ·mol-1,此通道在200～3000K温度区间内表观反应速率常数三参数表达式为kCVT/SCT=8.3×10-40T4.4exp(12789.3/T)cm3·molecule-1·s-1. 展开更多
关键词 ch2sh NO2 密度泛函理论 反应机理 速率常数
原文传递
F原子与瞬态自由基CH_2SH反应的理论研究 被引量：8
2
作者 胡正发 冯霞 +1 位作者 王振亚 周士康 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第10期1760-1767,共8页
用量子化学从头算和密度泛函理论 (DFT)对F原子与自由基CH2 SH在势能面上的反应进行了研究 .在B3LYP/ 6 311G 水平上计算出了各物种的优化构型、振动频率和零点振动能 (ZPVE) ;各物种的总能量由B3LYP/ 6 311+G(2df,pd) / /B3LYP/ 6 ... 用量子化学从头算和密度泛函理论 (DFT)对F原子与自由基CH2 SH在势能面上的反应进行了研究 .在B3LYP/ 6 311G 水平上计算出了各物种的优化构型、振动频率和零点振动能 (ZPVE) ;各物种的总能量由B3LYP/ 6 311+G(2df,pd) / /B3LYP/ 6 311G 计算 ,另外对反应物和产物还计算了其G3能量 .结果表明 :首先F通过与C或S结合的两种途径与CH2 SH相配位 ,再通过H(4)原子转移形成甲基 ,然后甲基再旋转 ,甲基中H(4)原子最终与F结合 ,反应产物为HF和CH2 S .反应为放热反应 ,分别为ΔHr=- 370 .7kJ/mol(DFT)和 - 396 .94kJ/mol(G3) .此外依据计算出的反应热 ,可得自由基·CH2 SH的生成热ΔfHo2 98.15=14 6 .4 4kJ/mol (DFT) ,而ΔfHo0 =16 7.36kJ/mol (G3) . 展开更多
关键词 F原子 瞬态自由基 ch2sh 从头计算 密度泛函理论 生成热 反应机理 大气污染物 硫醇 氟原子
下载PDF
CH_3S与CH_2SH自由基反应的密度泛函理论研究
3
作者 刘艳 王艳丽 任宏江 《计算机与应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2012年第4期479-482,共4页
用量子化学从头算和密度泛函理论(DFT)对CH3S与CH2SH自由基反应进行了研究。在B3LYP/6-311+G(d,p)水平上优化了反应通道各驻点物种(反应物、中间体、过渡态和产物)的几何构型,用内禀反应坐标(IRC)计算和频率分析的方法对过渡态结构及连... 用量子化学从头算和密度泛函理论(DFT)对CH3S与CH2SH自由基反应进行了研究。在B3LYP/6-311+G(d,p)水平上优化了反应通道各驻点物种(反应物、中间体、过渡态和产物)的几何构型,用内禀反应坐标(IRC)计算和频率分析的方法对过渡态结构及连接性进行了验证。在QCISD(T)/6-311++G(d,p)水平上计算了各物种的单点能,并对总能量进行了零点能校正。研究结果表明,CH3S与CH2SH反应为多通道反应,有3条可能的反应通道。反应物首先通过C-S键相互作用形成链状碳-硫偶合中间体IM1,再经过裂解和脱氢气机理生成主要产物P1(CH3SH+CH2S)和次要产物P2和P3。根据势能面分析,所有反应均为吸热反应。相对于CH3S与CH2SH,各产物能量分别为(-175.2,335.5和331.5)kJ.mol-1。 展开更多
关键词 ch3S ch2sh 密度泛函理论 反应机理
原文传递
RGD与R8肽共修饰麦角甾醇联合顺铂脂质体在裸鼠体内的肿瘤靶向性及抑瘤作用研究 被引量：4
4
作者 王娟 米完完 +3 位作者 应园园 王航利 张梦迪 黄绳武 《中国药学杂志》 CAS CSCD 北大核心 2019年第5期364-372,共9页
目的对于Cyclo[Arg-Gly-Asp-D-Phe-Lys(Ac-CH_2-SH)](RGD)与R8肽共修饰麦角甾醇联合顺铂脂质体递药系统进行裸鼠体内靶向性及抗肺癌作用初步评价。方法第一步,对造模成功的A549荷瘤裸鼠尾静脉注射包封有近红外DiR荧光染料的RGD环肽与R8... 目的对于Cyclo[Arg-Gly-Asp-D-Phe-Lys(Ac-CH_2-SH)](RGD)与R8肽共修饰麦角甾醇联合顺铂脂质体递药系统进行裸鼠体内靶向性及抗肺癌作用初步评价。方法第一步,对造模成功的A549荷瘤裸鼠尾静脉注射包封有近红外DiR荧光染料的RGD环肽与R8肽修饰、单一RGD环肽修饰、单一R8肽修饰、不修饰麦角甾醇联合顺铂脂质体,在小动物活体成像仪下不同时间点下观察脂质体的体内分布并评价其靶向性。第二步,连续给药14 d,观测小鼠体重、肿瘤生长情况,于第14天处死动物,取血,并摘取各小鼠瘤组织、脾脏、肺组织,以瘤重、抑瘤率、血清转化生长因子-β1(TGF-β1)、组织金属蛋白酶抑制剂(TIMPs)、肿瘤坏死因子-α(TNF-α)水平、脾脏指数、瘤组织及肺脏的病理组织改变为指标,初步评价各脂质体在小鼠体内的抑瘤作用。结果靶向性结果表明,RGD与R8共修饰脂质体在荷瘤裸鼠肿瘤部位的荧光强度最高,高浓度下靶向性最为明显,其他几组的靶向作用均较弱。初步药效学结果表明,各给药组对于小鼠体重无明显变化,RGD与R8共修饰脂质体高、中剂量组有明显抑瘤作用,其中,高剂量组抑瘤作用最为显著,且血清中高表达TNF-α细胞因子,RGD与R8共修饰脂质体中、低剂量组脾脏指数较阳性药组显著升高。结论 RGD环肽与R8肽共修饰麦角甾醇联合顺铂靶向脂质体递药系统,进一步提高了体内肿瘤靶向性及抗肺癌作用。 展开更多
关键词 麦角甾醇 顺铂 脂质体 Cyclo[Arg-Gly Asp-D-Phe-Lys(Ac-ch2-sh)] R8肽 活体荧光成像 抑瘤作用
原文传递
已选择0条
导出题录 引用分析
参考文献
引证文献
 统计分析
检索结果
已选文献
上一页 1 下一页 到第 页
使用帮助 返回顶部