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苄基氯在银电极上电还原反应中间体的SERS光谱理论研究 被引量:1
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作者 陈艳丽 张霞光 +3 位作者 庞然 陈家丽 田中群 吴德印 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2016年第S1期341-342,共2页
以苄基自由基和苄基阴离子为研究对象,通过理论模拟的表面增强拉曼光谱(SERS),研究了这两种电还原中间体在银电极的吸附作用。该理论计算结果不仅为这两种中间体提供了更加完整的振动归属,而且进一步揭示了CH2面外弯曲振动呈现出大的频... 以苄基自由基和苄基阴离子为研究对象,通过理论模拟的表面增强拉曼光谱(SERS),研究了这两种电还原中间体在银电极的吸附作用。该理论计算结果不仅为这两种中间体提供了更加完整的振动归属,而且进一步揭示了CH2面外弯曲振动呈现出大的频率位移和强的拉曼信号增强的原因。这个强的SERS谱带与CH2面外弯曲振动和苯环上C—H面外弯曲振动模的耦合相关,也与CH2基团与银表面吸附位的作用强度有关。 展开更多
关键词 苄基氯 苄基自由基 苄基阴离子 表面增强拉曼光谱 电化学还原反应
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Chemoselective synthesis of δ-lactones via benzyl radical cyclization utilizing K_2S_2O_8-CuCl_2 被引量:1
2
作者 N.O.Mahmoodi K.Tabatabaeian +1 位作者 M.Kosari S.Zarrabi 《Chinese Chemical Letters》 SCIE CAS CSCD 2008年第12期1431-1434,共4页
Direct chemoselective oxidation of δ-lactones via highly stable benzyl radical cyclization is reported. The one-pot conversion of premade substituted 5-aryl pentanoic acid and 8-benzyl-1-naphthoic acid in the presenc... Direct chemoselective oxidation of δ-lactones via highly stable benzyl radical cyclization is reported. The one-pot conversion of premade substituted 5-aryl pentanoic acid and 8-benzyl-1-naphthoic acid in the presence of K2S2Os--CuCl2 results to the δ-lactones in moderate to good yields. The advantages of this methodology is using water as a solvent and utilizing available starting materials. 展开更多
关键词 δ-Lactones benzyl radical Chemoselective oxidation K2S2O8-CuCl2
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介孔石墨型氮化碳/N-羟基邻苯二甲酰亚胺组合催化体系催化醇类化合物的选择性氧化(英文) 被引量:2
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作者 张鹏飞 邓江 +2 位作者 毛建拥 李浩然 王勇 《催化学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2015年第9期1580-1586,共7页
醇的氧化产品(醛和酸)是精细化工中的重要中间体.醇类的选择性氧化无论是在基础研究还是在工业应用方面都具有非常重要的意义.传统的方法是使用化学计量的氧化剂(如:高氯酸盐,重铬酸盐,高锰酸盐,过氧酸)来氧化醇.但是,这些氧化剂具有强... 醇的氧化产品(醛和酸)是精细化工中的重要中间体.醇类的选择性氧化无论是在基础研究还是在工业应用方面都具有非常重要的意义.传统的方法是使用化学计量的氧化剂(如:高氯酸盐,重铬酸盐,高锰酸盐,过氧酸)来氧化醇.但是,这些氧化剂具有强腐蚀性,价格较昂贵,有些氧化剂还具有很强的毒性或者反应后产生大量重金属废液.而以分子氧作为氧化剂在温和条件下实现醇到醛的氧化具有更好的经济性也更环保.在过去几十年里,科学家们发展了许多催化体系来活化氧气分子.这些体系大部分是基于钌、钯、铜和钛等金属催化剂.近年,考虑成本和环境因素,越来越多的科学家把目光投向无金属催化剂来实现醇的氧化.石墨型氮化碳(g-C3N4)是二维层状类石墨结构,层内原子以共价键相连,层与层之间由于分子间作用而堆叠在一起.在g-C3N4中引入介孔(mpg-C3N4)能够提高g-C3N4的比表面积,提供更多的活性位点.由于mpg-C3N4具有半导体性质(带隙宽度为2.7e V),在可见光照射下能够激发出一个电子给氧气,氧气得到电子后生成具有较高氧化活性的·O–2.这样我们就可以在比较温和的条件下得到活性较高的氧化剂.但是·O–2活性和产量有限、并且容易被猝灭,因此我们想通过选用一个能形成比较稳定的自由基的有机分子来"传递氧化性".基于上述思考,我们引入mpg-C3N4和N-羟基邻苯二甲酰亚胺(NHPI)作为组合催化体系实现光催化和有机催化有效的结合来催化选择性氧化醇.以苯甲醇为模型化合物、以mpg-C3N4/NHPI作为组合型催化剂、普通的钨丝灯为光源,在25 oC下通入1 atm O2,实现了醇的选择性氧化.通过电子自旋共振测试,我们探测到·O–2自由基.在只有mpg-C3N4的体系中,产生的·O–2自由基很快被猝灭,从而不能有效地氧化苯甲醇.而加入NHPI后,·O–2自由基能够夺取NHPI中O–H键的氢,形成PINO自� 展开更多
关键词 空气氧化 苯甲醇 N-羟基邻苯酰亚胺 自由基 氮化碳
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合成5-苄基-2,3-二甲吡嗪的新方法 被引量:1
4
作者 向纪明 鲁绪会 《精细化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2000年第7期415-416,430,共3页
以过硫酸铵和硝酸银为自由基引发剂 ,以 2 ,3 二甲吡嗪和苯乙酸为原料 ,首次采用自由基烃基化反应合成 5 苄基 2 ,3 二甲吡嗪。用正交实验确定了合成工艺的最佳条件是 :n( 2 ,3 二甲吡嗪 )∶n(苯乙酸 )∶n(硝酸银 )∶n(过硫酸铵 ) =2∶... 以过硫酸铵和硝酸银为自由基引发剂 ,以 2 ,3 二甲吡嗪和苯乙酸为原料 ,首次采用自由基烃基化反应合成 5 苄基 2 ,3 二甲吡嗪。用正交实验确定了合成工艺的最佳条件是 :n( 2 ,3 二甲吡嗪 )∶n(苯乙酸 )∶n(硝酸银 )∶n(过硫酸铵 ) =2∶2∶1∶2 ,反应温度 80℃ ,时间 30min ,产率达 70 .5%。 展开更多
关键词 苄基 二甲吡嗪 自由基 烃基化 合成 香料
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烷基芳烃易发生α-卤代反应浅析
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作者 朱云 《西安工业大学学报》 CAS 1989年第1期80-85,共6页
本文应用休克尔分子轨道(HMO)理论,计算了α,β自由基分子轨道的能量,比较了它们的稳定性,进而说明了α-卤代反应优先发生的原因。
关键词 烷基苯 卤代反应 苄基 自由基 休克尔分子轨道
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树枝化聚合物的合成、结构表征及其应用 被引量:25
6
作者 张阿方 《化学进展》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第1期157-171,共15页
本文综述了由树枝状大分子和线形聚合物结合而形成的一类新型树形聚合物———树枝化聚合物的研究进展 ,包括树枝化聚合物的各种合成方法、结构表征和形态分析等。同时对树枝化聚合物在催化载体、纳米材料、生化和光电功能材料等领域的... 本文综述了由树枝状大分子和线形聚合物结合而形成的一类新型树形聚合物———树枝化聚合物的研究进展 ,包括树枝化聚合物的各种合成方法、结构表征和形态分析等。同时对树枝化聚合物在催化载体、纳米材料、生化和光电功能材料等领域的应用研究进行了详尽的综述。 展开更多
关键词 树枝化聚合物 树枝状大分子 树形聚合物 聚合反应 纳米聚合物
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N-苄基马来酰胺酸根合镧(Ⅲ)的合成及对PVC的热稳定作用 被引量:10
7
作者 李侃社 梁耀东 +2 位作者 闫振峰 李苗 刘向荣 《稀土》 EI CAS CSCD 北大核心 2015年第3期47-56,共10页
以马来酸酐、苄胺、氯化镧、氢氧化钠为原料成功合成了N-苄基马来酰胺酸根合镧(III),通过傅立叶红外光谱(FTIR)、元素分析、热重分析(TGA)、熔点等表征了其结构与性能;通过刚果红实验、紫外-可见光谱(Uv-vis)、FTIR、TGA研究了其对聚氯... 以马来酸酐、苄胺、氯化镧、氢氧化钠为原料成功合成了N-苄基马来酰胺酸根合镧(III),通过傅立叶红外光谱(FTIR)、元素分析、热重分析(TGA)、熔点等表征了其结构与性能;通过刚果红实验、紫外-可见光谱(Uv-vis)、FTIR、TGA研究了其对聚氯乙烯(PVC)的热稳定作用。结果表明,N-苄基马来酰胺酸根合镧(Ⅲ)为白色粉末,熔点184℃,其化学组成为LaL3·H2O,N-苄基马来酰胺酸根中的羧基氧和酰胺氮与镧离子发生配位,形成螯合物。刚果红试验表明,加入LaL3·H2O后PVC的热稳定时间从4min提高到28min;UV表明,PVC在降解过程中,主要形成共轭双键为3的多烯结构,同时伴有共轭双键为4~9的多烯的生成,LaL3·H2O的加入抑制了多烯的生成;FTIR表明,LaL3·H2O的加入,抑制了C-Cl键的极性;TGA研究证明,LaL3·H2O大幅提高了PVC热降解的活化能,氮气氛中由123.46kJ/mol提高到162.60kJ/mol,空气气氛中由115.94kJ/mol提高到152.15kJ/mol,提高了PVC的热稳定性,LaL3·H2O可作为PVC热稳定剂使用。 展开更多
关键词 N-苄基马来酰胺酸根 镧(III) 聚氯乙烯 热稳定剂 热重分析
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咪唑基二硫代甲酸苄酯存在下^(60)Coγ射线辐照丙烯酸甲酯的快速活性自由基聚合 被引量:2
8
作者 华道本 白如科 +1 位作者 陆伟琪 潘才元 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2004年第10期1945-1948,共4页
研究了在咪唑基二硫代甲酸苄酯存在下 6 0 Coγ射线 ( 5 2 .5 Gy/min)辐照丙烯酸甲酯单体的自由基聚合行为 .分别用 GPC和 1 H NMR对聚合物分子量及分布和聚合物结构进行了表征 .结果表明 ,该聚合体系呈现活性自由基聚合的特征 ,即聚合... 研究了在咪唑基二硫代甲酸苄酯存在下 6 0 Coγ射线 ( 5 2 .5 Gy/min)辐照丙烯酸甲酯单体的自由基聚合行为 .分别用 GPC和 1 H NMR对聚合物分子量及分布和聚合物结构进行了表征 .结果表明 ,该聚合体系呈现活性自由基聚合的特征 ,即聚合物分子量随单体转化率呈线性增长 ,分子量分布较窄 ,ln( [M]0 /[M])和聚合时间之间存在线性关系 .与其它活性自由基聚合体系相比 ,本体系的聚合速度非常快 ,聚合到 68min时聚合物分子量即可达到 3 960 0 g/mol(转化率 68% ,Mw/Mn=1 .0 8) 展开更多
关键词 咪唑基二硫代甲酸苄酯 钴60γ射线辐照 丙烯酸甲酯 快速活性自由基聚合 聚合速率
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Iniferter BDC的合成及引发St、MMA光聚合 被引量:1
9
作者 吴其晔 高卫平 李艳霞 《塑料工业》 CAS CSCD 北大核心 2000年第4期1-3,11,共4页
合成N ,N’ 二乙基二硫代氨基甲酸苄酯 (BDC)。以BDC作为iniferter引发St、MMA光聚合 ,单体St和MMA的转化率随光照时间的增加而增加 ,但没有呈现出线性关系 ,此外 ,反应环境温度高 ,单体转化率增加 ;PS和PMMA的粘均分子量则随光照时间... 合成N ,N’ 二乙基二硫代氨基甲酸苄酯 (BDC)。以BDC作为iniferter引发St、MMA光聚合 ,单体St和MMA的转化率随光照时间的增加而增加 ,但没有呈现出线性关系 ,此外 ,反应环境温度高 ,单体转化率增加 ;PS和PMMA的粘均分子量则随光照时间的增加而呈现线性增加的关系 ;所得聚合物的分子量分布较宽 ;iniferterBDC可以进行分子设计 ,合成P(St b MMA)嵌段共聚物 ,表现为“准活性聚合”或“活性”自由基聚合。 展开更多
关键词 DBC 活性自由基聚合 光聚合 St MMA 引发 合成
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3,5-二叔丁基-4-羟基苄甲醚的合成及抗氧化性能研究 被引量:2
10
作者 王俊 陶丽娟 +2 位作者 李翠勤 施伟光 宋磊 《化工科技》 CAS 2014年第6期25-29,共5页
以2,6-二叔丁基苯酚和多聚甲醛为原料,在甲醇溶液中用二乙胺作催化剂合成3,5-二叔丁基-4-羟基苄甲醚。通过正交实验,考察了催化剂用量、反应温度、反应时间、压力对其收率的影响,结果表明,催化剂用量为m(二乙胺)∶m(2,6-二叔丁基苯酚)=... 以2,6-二叔丁基苯酚和多聚甲醛为原料,在甲醇溶液中用二乙胺作催化剂合成3,5-二叔丁基-4-羟基苄甲醚。通过正交实验,考察了催化剂用量、反应温度、反应时间、压力对其收率的影响,结果表明,催化剂用量为m(二乙胺)∶m(2,6-二叔丁基苯酚)=6%,反应温度100℃,反应时间6h,压力0.6MPa时,此条件下,收率为88.98%。采用DPPH法考察了3,5-二叔丁基-4-羟基苄甲醚对DPPH·的清除能力,结果表明,3,5-二叔丁基-4-羟基苄甲醚对DPPH·具有良好的清除活性,清除率随着3,5-二叔丁基-4-羟基苄甲醚浓度的增大而增大,随着清除时间的延长先增大后趋于稳定。在该实验条件下,其抗氧化性能优于市售抗氧剂1010和BHT。 展开更多
关键词 1 3 5-三甲基-2 4 6-三(3 5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯 3 5-二叔丁基-4-羟基苄甲醚 DPPH· 清除自由基
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ELECTRON TRANSFER REACTIONS BETWEEN NAD(P)H MODEL COMPOUND AND N, N, N', N'-TETRAALKYL p-PHENYLENEDIAMINE RADICAL CATIONS
11
作者 高忠理 刘有成 《Chinese Science Bulletin》 SCIE EI CAS 1989年第13期1100-1105,共6页
Studies on the mechanism of the reactions involving coenzyme NAD(P)H and its model compounds are of considerable significance for understanding the role and the mechanism of this coenzyme in living cells. Although the... Studies on the mechanism of the reactions involving coenzyme NAD(P)H and its model compounds are of considerable significance for understanding the role and the mechanism of this coenzyme in living cells. Although there have been extensive studies on the mechanism of hydride transfer for NADH and its models, a 展开更多
关键词 1-benzyl-1 4-dihydronicotinamide radical CATION
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碱性条件下氧气液相氧化邻硝基甲苯的机理分析
12
作者 蔡敏敏 周济 +1 位作者 魏运洋 吕春绪 《化学通报》 CAS CSCD 北大核心 2004年第3期218-221,共4页
讨论了碱性条件下常压氧气液相氧化邻硝基甲苯的反应机理。结合强碱对反应的影响及邻硝基甲苯自身的结构特征 ,提出反应中邻硝基甲苯首先脱氢生成苄阴离子 ,而后直接与氧作用生成苄自由基 ,从而引发反应的历程。详细解析了反应在 2 -甲... 讨论了碱性条件下常压氧气液相氧化邻硝基甲苯的反应机理。结合强碱对反应的影响及邻硝基甲苯自身的结构特征 ,提出反应中邻硝基甲苯首先脱氢生成苄阴离子 ,而后直接与氧作用生成苄自由基 ,从而引发反应的历程。详细解析了反应在 2 -甲氧基乙胺中所得的 EPR谱图 ,证明了反应中确有自由基的存在 ,并发现反应还受到溶剂的影响 ,在带有醚键的有机胺溶剂中 ,反应更容易进行。 展开更多
关键词 碱性条件 氧气液相氧化 邻硝基甲苯 机理分析 电子顺磁共振 苄阴离子 苄自由基
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N,N′-二乙基二硫代氨基甲酸苄酯紫外光聚合的特性研究
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作者 高卫平 李艳霞 吴其晔 《青岛化工学院学报(自然科学版)》 2000年第2期95-99,共5页
合成了N ,N′-二乙基二硫代氨基甲酸苄酯 (BDC)。在合成时 ,反应温度越高 ,反应时间越长 ,亲核取代反应越完全。以BDC作为iniferter引发St、MMA光聚合 ,单体St和MMA的转化率随光照时间的增加而增加 ,但没有呈现出严格的线性关系。此外 ... 合成了N ,N′-二乙基二硫代氨基甲酸苄酯 (BDC)。在合成时 ,反应温度越高 ,反应时间越长 ,亲核取代反应越完全。以BDC作为iniferter引发St、MMA光聚合 ,单体St和MMA的转化率随光照时间的增加而增加 ,但没有呈现出严格的线性关系。此外 ,反应环境温度高 ,单体转化率增加 ;PS和PMMA的粘均分子量则随光照时间的增加而呈线性增加的关系 ,所得聚合物的分子量分布较宽。iniferterBDC可以进行分子设计 ,合成P(St-b -MMA)嵌段共聚物 ,表现为“准活性聚合”或“活性” 展开更多
关键词 二乙基二硫代氨基甲酸苄酯 光聚合 引发剂
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对特丁基苯酚保护间异丙烯基枯基异氰酸酯与丙烯酸丁酯的共聚合
14
作者 彭志霞 程斌 +1 位作者 毛炳权 H.Cheradame 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2005年第4期137-141,共5页
用间异丙烯基枯基异氰酸酯(TMI)与对特丁基苯酚反应合成出保护的α-甲基苯乙烯型单体(BT-MI),并且研究了其与丙烯酸丁酯(BA)的共聚合,考察了单体配比、反应时间等因素对共聚反应的影响。求出了共聚合的竞聚率rBTMI=0.13,rBA=0.22以及共... 用间异丙烯基枯基异氰酸酯(TMI)与对特丁基苯酚反应合成出保护的α-甲基苯乙烯型单体(BT-MI),并且研究了其与丙烯酸丁酯(BA)的共聚合,考察了单体配比、反应时间等因素对共聚反应的影响。求出了共聚合的竞聚率rBTMI=0.13,rBA=0.22以及共聚物中的构型参数σ=0.33,并计算了共聚物的组成分布和序列分布长度。实验表明,BTMI的反应活性较BA低。 展开更多
关键词 间异丙烯基枯基异氰酸酯 丙烯酸丁酯 自由基共聚合竞聚率 序列分布
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