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手性铜(Ⅱ)-席夫碱配合物催化苯乙烯不对称环丙烷化反应 被引量:41
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作者 仇敏 刘国生 +3 位作者 姚小泉 郭明彦 潘桂芝 郑卓 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2001年第1期77-80,共4页
Twelve chiral copper(Ⅱ) Schiff base complexes, derived from (R) (+) 2 amino 1,1 diaryl 1 propanol with substituted salicylaldehydes, were examined as a catalyst for asymmetric cyclopropanation of styrene with ethyl d... Twelve chiral copper(Ⅱ) Schiff base complexes, derived from (R) (+) 2 amino 1,1 diaryl 1 propanol with substituted salicylaldehydes, were examined as a catalyst for asymmetric cyclopropanation of styrene with ethyl diazoacetate. It was found that the substituents at 3 and 5 positions of salicylaldehyde in the ligands had great effects on catalytic activity and enantioselectivity of the catalyst. The complex with strong electron withdrawing group (NO 2) at 5 position and the smallest stereo hinder (H) at 3 position of salicylaldehyde showed highly catalytic activity and enantioselectivity, up to ee =87 4% for trans and ee =82 8% for cis isomers respectively, and the ratio 39/61 of cis to trans isomers was obtained at 40 ℃ with 1,2 dichloroethane as solvent. 展开更多
关键词 手性铜-席夫碱配合物 不对称催化 苯乙烯 环丙烷化 手性催化剂
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手性金属Salen配合物在不对称催化中的应用 被引量:17
2
作者 孙伟 夏春谷 《化学进展》 SCIE CAS CSCD 2002年第1期8-17,共10页
手性 Salen金属配合物已在不对称催化中得到了广泛的应用。本文主要介绍了可溶性的手性金属 Salen配合物在不对称催化反应中的应用以及手性金属 Salen配合物固载化研究取得的进展。
关键词 手性SALEN金属配合物 不对称催化 不对称环氧化 应用 非官能化烯烃 消旋化合物 动力学拆分
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神奇的手性螺环配体 被引量:33
3
作者 谢建华 周其林 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2014年第7期778-797,共20页
过渡金属参与的不对称催化反应是有机合成化学研究的前沿和热点.寻找和发现新颖配体骨架并开展新型高效的手性配体及催化剂的设计合成是不对称催化反应研究的核心内容.从20世纪90年代,特别是进入21世纪以来,螺环骨架手性配体受到了广泛... 过渡金属参与的不对称催化反应是有机合成化学研究的前沿和热点.寻找和发现新颖配体骨架并开展新型高效的手性配体及催化剂的设计合成是不对称催化反应研究的核心内容.从20世纪90年代,特别是进入21世纪以来,螺环骨架手性配体受到了广泛的关注,并逐渐发展成为特色鲜明的手性配体类别.手性螺环配体的骨架已由多手性的螺[4.4]壬烷骨架发展到只具有单一手性的螺二氢茚和螺[4.4]壬二烯等螺环骨架类型,形成了包括手性螺环单磷配体、双膦配体、膦氮配体、双氮配体等丰富的手性配体库.这些手性螺环配体及其催化剂不仅在不对称催化氢化、不对称碳―碳键形成、不对称碳―杂原子键形成等多种类型的不对称催化反应中均表现出优异的催化活性和对映选择性,且使得许多原先难以控制对映选择性的不对称催化反应变得可能.而今,手性螺环结构已成为"优势结构",相应的手性螺环配体及其催化剂已被国内外同行广泛采用.手性螺环配体的兴起为手性催化剂研究增加了活力,极大地促进了不对称合成化学的发展.今后,手性螺环配体的研究除了将向新型、高效、高选择性手性配体及催化剂方向发展外,将其应用于新的不对称催化反应的对映选择性控制、以及应用于手性天然产物和药物的高效不对称合成将成为新的研究热点. 展开更多
关键词 螺环骨架 手性螺环配体 手性螺环催化剂 不对称催化反应 金属催化剂
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手性氨基醇在不对称催化中的应用及新进展 被引量:23
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作者 翁文 周宏英 +1 位作者 傅宏祥 吕士杰 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1998年第6期509-520,共12页
综述了手性氨基醇作为配体或催化剂在不对称合成中的应用及最新进展。
关键词 手性氨基醇 不对称合成 不对称催化 氨基醇
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Visible light-driven organic photochemical synthesis in China 被引量:22
5
作者 Yiyun Chen Liang-Qiu Lu +2 位作者 Da-Gang Yu Cheng-Jian Zhu Wen-Jing Xiao 《Science China Chemistry》 SCIE EI CAS CSCD 2019年第1期24-57,共34页
In recent years, visible light-driven organic photochemical synthesis has attracted wide research interest from academic and industrial communities due to its features of green and sustainable chemistry. In this flour... In recent years, visible light-driven organic photochemical synthesis has attracted wide research interest from academic and industrial communities due to its features of green and sustainable chemistry. In this flourishing area, Chinese chemists have devoted great efforts to different aspects of synthetic chemistry. This review will summarize their representative work according to the following categories: C–H functionalization, synthesis of aromatic aza-heterocycles, asymmetric organic photochemical synthesis, transformations of small molecules and biomolecule-compatible reactions. 展开更多
关键词 visible light PHOTOCHEMICAL synthesis C–H FUNCTIONALIZATION aromatic aza-heterocycle asymmetric catalysis biomolecule-compatible reaction small molecule
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手性工业 被引量:10
6
作者 杨振云 张贻亮 《中国医药工业杂志》 CAS CSCD 北大核心 1996年第10期469-475,共7页
综述了工业上生产手性化合物的化学和生物学方法,以及不对称化学合成和生物合成的新进展及应用前景。
关键词 药物 手性工业 不对称合成 手性催化
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过渡金属催化的不对称电化学进展 被引量:16
7
作者 王向阳 徐学涛 +2 位作者 王振华 方萍 梅天胜 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2020年第11期3738-3747,M0008,共11页
总结了近年来过渡金属催化的不对称电化学进展.过渡金属催化的不对称电化学(AOMCE)分为氧化和还原反应.在氧化反应方面,发展了烯烃的不对称官能团化,二级醇或醛的动力学拆分以及碳氢键的不对称官能团化反应.在还原反应部分包括二氧化碳... 总结了近年来过渡金属催化的不对称电化学进展.过渡金属催化的不对称电化学(AOMCE)分为氧化和还原反应.在氧化反应方面,发展了烯烃的不对称官能团化,二级醇或醛的动力学拆分以及碳氢键的不对称官能团化反应.在还原反应部分包括二氧化碳的不对称电化学羧化、不对称电化学脱羧反应以及不对称还原偶联反应.手性配体和过渡金属催化剂与电化学体系的结合构成了一个非常新颖的反应体系,为解决传统有机电化学合成中立体选择性控制的难题,提供了一条新途径. 展开更多
关键词 过渡金属催化的不对称电化学 有机电化学合成 不对称催化
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金催化去芳构化反应研究进展 被引量:16
8
作者 吴文挺 张立明 游书力 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2017年第5期419-438,共20页
均相金催化在过去十几年经历了飞速的发展,展现出了非常高的催化效率和非常强的官能团兼容性.另一方面,催化去芳构化反应能够直接高效地将芳香化合物转化为高度官能团化的具有丰富三维立体结构的分子.因此,金催化去芳构化反应将会为天... 均相金催化在过去十几年经历了飞速的发展,展现出了非常高的催化效率和非常强的官能团兼容性.另一方面,催化去芳构化反应能够直接高效地将芳香化合物转化为高度官能团化的具有丰富三维立体结构的分子.因此,金催化去芳构化反应将会为天然产物和复杂分子的合成提供新颖直接高效的路径.本文总结了近几年金催化去芳构化反应的例子,主要可分为金催化的重排反应和炔烃/联烯的氢-官能团化反应两方面,同时还介绍了这两类反应的特点与可能的反应机理. 展开更多
关键词 金催化 去芳构化 不对称催化 重排反应 氢-官能团化反应
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1,1′-联-2-萘酚在不对称催化中的应用新进展 被引量:10
9
作者 李小永 聂进 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第11期840-852,共13页
光学活性的 1,1′ 联 2 萘酚 (BINOL)及其衍生物作为优异的手性配体应用于不对称催化中已取得了巨大进展 ,显示出广阔的应用前景 .对BINOL小分子和高分子在各种不对称催化反应中的最新进展和发展方向进行了评述 。
关键词 联二萘酚 不对称催化 1 1’—联—2—萘酚 手性催化剂
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不对称催化及其在精细化工中的应用 被引量:8
10
作者 王胜国 于国清 王世文 《工业催化》 CAS 2000年第4期9-16,共8页
综述了不对称催化的进展及其在精细化工中的应用情况
关键词 手性 不对称合成 不对称催化 精细化工
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有机小分子催化的不对称羟醛缩合反应 被引量:9
11
作者 姜丽娟 张兆国 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2006年第5期618-626,共9页
总结了近年来用于不对称催化羟醛缩合反应的各种有机小分子催化剂,简要阐述了每种类型的催化剂的催化机理以及它们的优缺点,同时对有机小分子催化反应的发展进行了展望.
关键词 有机小分子 不对称催化 羟醛缩合反应
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Baeyer-Villiger反应中的氧化剂 被引量:9
12
作者 冯小明 彭云贵 蒋耀忠 《合成化学》 CAS CSCD 1999年第4期374-381,共8页
对Baeyer-Villiger反应所用的氧化剂进行了总结,展示了其发展历史和反应特点以及在有机合成中的运用;分析了这一反应的不足之处并展望其未来的发展趋势。参考文献19篇。
关键词 Baeyer Villiger 氧化剂 不对称催化 内酯
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铜催化烯烃的不对称加成硼化反应研究进展 被引量:15
13
作者 刘媛媛 张万斌 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2016年第10期2249-2271,共23页
铜催化烯烃的不对称加成硼化是构建手性碳硼键的有效方法,成为近年来有机化学的研究热点之一.从烯烃底物类型及反应类型的角度出发,总结了铜催化的烯烃的不对称加成硼化反应的研究进展.介绍了硼氢化反应及其串联反应以及包含硼化的双官... 铜催化烯烃的不对称加成硼化是构建手性碳硼键的有效方法,成为近年来有机化学的研究热点之一.从烯烃底物类型及反应类型的角度出发,总结了铜催化的烯烃的不对称加成硼化反应的研究进展.介绍了硼氢化反应及其串联反应以及包含硼化的双官能团化反应,以及以上反应的机理及发展现状,并对今后铜催化烯烃的不对称加成硼化反应的发展方向进行了展望. 展开更多
关键词 烯烃 不对称催化 加成硼化 串联反应
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催化不对称光诱导自由基反应 被引量:13
14
作者 王德红 张龙 罗三中 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2017年第1期22-33,共12页
自由基反应的立体选择性调控一直是不对称催化领域的挑战性难题.近年来,光化学过程特别是可见光化学过程在有机合成中越来越受到研究人员的重视,光诱导自由基化学也再次进入人们的视野.相对传统的自由基化学,光诱导自由基化学反应条件温... 自由基反应的立体选择性调控一直是不对称催化领域的挑战性难题.近年来,光化学过程特别是可见光化学过程在有机合成中越来越受到研究人员的重视,光诱导自由基化学也再次进入人们的视野.相对传统的自由基化学,光诱导自由基化学反应条件温和,易于调控,为实现高效催化不对称自由基反应带来了新的契机,展示了蓬勃的发展潜力.本文根据光诱导产生自由基种类的不同,简要介绍最近该方向的研究进展. 展开更多
关键词 光诱导 自由基反应 不对称催化 协同催化
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有机多孔催化研究进展 被引量:13
15
作者 王昌安 王为 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2015年第6期498-529,共32页
有机多孔材料POPs(Porous Organic Polymers)成为近年来的研究前沿之一.有机多孔材料包括非晶型(如CMP,HCP,PIM等)和晶型(比如COFs等)有机多孔材料两类,它们具有优异的孔性质、较大的比表面积、稳定性好、重量轻以及易于功能化等诸多优... 有机多孔材料POPs(Porous Organic Polymers)成为近年来的研究前沿之一.有机多孔材料包括非晶型(如CMP,HCP,PIM等)和晶型(比如COFs等)有机多孔材料两类,它们具有优异的孔性质、较大的比表面积、稳定性好、重量轻以及易于功能化等诸多优点,被广泛应用于气体存储分离、传感、有机光电和多相催化等重要领域.这里对有机多孔材料在多相催化领域中的应用做一综述.目前,有机多孔催化领域的研究工作主要有三类:一类是通过"自下而上"策略将金属-配体类催化剂嵌入有机多孔骨架来构建多相催化剂;另一类是将有机多孔材料作为载体,通过后修饰方式负载金属纳米颗粒构建多相催化剂;最后一类是通过"自下而上"策略将不含金属的有机小分子催化剂嵌入材料骨架来构建多孔有机催化剂.受益于其结构的优越性,有机多孔材料在多相催化中表现出优异的催化性能.借鉴于均相催化的发展,具有催化活性的有机多孔材料在多相催化领域中的应用也将会有更大的发展空间. 展开更多
关键词 有机多孔材料 “自下而上”策略 后修饰 多相催化 不对称催化
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手性β-氨基醇催化α,β-不饱和酮的不对称环氧化反应 被引量:10
16
作者 柳文敏 王巧峰 张生勇 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2007年第7期862-865,共4页
将以烯烃为原料通过Sharpless不对称双羟化等多步反应合成的8种手性β-氨基醇,作为有机小分子催化剂,用于催化α,β-不饱和酮的不对称环氧化反应.考察了影响对映选择性的催化剂结构、催化剂用量、氧化剂种类、溶剂、反应温度等因素.结... 将以烯烃为原料通过Sharpless不对称双羟化等多步反应合成的8种手性β-氨基醇,作为有机小分子催化剂,用于催化α,β-不饱和酮的不对称环氧化反应.考察了影响对映选择性的催化剂结构、催化剂用量、氧化剂种类、溶剂、反应温度等因素.结果表明,当催化剂用量为30mol%、氧化剂为TBHP(叔丁基过氧化氢)、正己烷溶剂、在室温下、以(1S,2R)-(+)-1,2-二苯基-2-甲氨基乙醇(3)作催化剂时,所得环氧化物的对映体过量最高为70%ee,产率最高为84%. 展开更多
关键词 不对称环氧化 手性Β-氨基醇 不对称催化 Α Β-不饱和酮
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铑催化的烯烃不对称氢甲酰化反应研究进展 被引量:13
17
作者 贾肖飞 王正 +1 位作者 夏春谷 丁奎岭 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2013年第7期1369-1381,共13页
烯烃的氢甲酰化反应是工业上最重要的均相催化反应之一,而通过烯烃的不对称氢甲酰化反应合成光学活性醛,对于药物、农药、香料和天然产物合成方面具有重要的意义.近年来,由于铑与膦配体形成的络合物在催化烯烃的不对称氢甲酰化反应中具... 烯烃的氢甲酰化反应是工业上最重要的均相催化反应之一,而通过烯烃的不对称氢甲酰化反应合成光学活性醛,对于药物、农药、香料和天然产物合成方面具有重要的意义.近年来,由于铑与膦配体形成的络合物在催化烯烃的不对称氢甲酰化反应中具有反应活性高、选择性好等优点而引起广泛关注.通过调控铑络合物中手性膦配体的电子与立体化学环境,已经成为实现不对称氢甲酰化反应高活性和高选择性最主要的方法.主要介绍了近期在铑催化的不对称氢甲酰化反应研究方面取得的进展,重点介绍几类代表性的手性膦配体在此类反应中的应用. 展开更多
关键词 不对称催化 手性膦配体 氢甲酰化 烯烃
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过渡金属催化的不对称交叉脱氢偶联反应研究进展 被引量:13
18
作者 张艳 冯柏年 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2014年第12期2406-2411,共6页
C—C键的形成是药物合成过程中重要的研究内容之一.交叉脱氢偶联直接利用不同反应底物中的C—H键在氧化条件下进行交叉偶联反应形成C—C键,反应过程中避免了反应底物的预先官能化,是构建新的碳-碳键简洁、高效的合成路径,原子利用率高... C—C键的形成是药物合成过程中重要的研究内容之一.交叉脱氢偶联直接利用不同反应底物中的C—H键在氧化条件下进行交叉偶联反应形成C—C键,反应过程中避免了反应底物的预先官能化,是构建新的碳-碳键简洁、高效的合成路径,原子利用率高、环境友好,具有重大的理论意义和应用价值.综述了目前过渡金属催化的不对称交叉脱氢偶联反应,重点阐述过渡金属与配体在反应的立体选择性中的应用. 展开更多
关键词 不对称催化 交叉脱氢偶联 碳氢活化
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DpenPhos/Rh(I)催化的β-脱氢氨基酸酯的不对称氢化反应 被引量:13
19
作者 刘龑 王正 丁奎岭 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2012年第13期1464-1470,共7页
本文研究了一类结构可调手性单齿亚磷酰胺配体DpenPhos在Rh(I)催化的E和Z型β-脱氢氨基酸酯的不对称催化氢化反应中的应用.经过系统的反应条件和配体结构优化,发现N原子上含有H的亚磷酰胺配体与Rh(I)形成的催化剂通常比N原子上不含H的... 本文研究了一类结构可调手性单齿亚磷酰胺配体DpenPhos在Rh(I)催化的E和Z型β-脱氢氨基酸酯的不对称催化氢化反应中的应用.经过系统的反应条件和配体结构优化,发现N原子上含有H的亚磷酰胺配体与Rh(I)形成的催化剂通常比N原子上不含H的配体表现出更高的反应活性.在E型β-脱氢氨基酸酯的不对称氢化反应中,催化剂(R,R)-3k/Rh(I)表现突出,可以实现底物的常压催化氢化,取得了92%~96%的对映选择性,催化剂用量可降低至0.2 mol%;对于Z型β-脱氢氨基酸酯的不对称氢化反应,则(R,R)-3l/Rh(I)为最优催化剂,可以获得92%~98%ee值的氢化产物,特别是对于β-芳基取代衍生物的氢化反应,相应氢化产物的ee值可以达到96%~98%.该类催化剂为天然或非天然光学活性β氨基酸的合成提供了一个简便、高效的方法. 展开更多
关键词 不对称催化 氢化 单磷配体 亚磷酰胺 β-脱氢氨基酸甲酯
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不对称催化反应在手性农药不对称合成中的一些应用 被引量:8
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作者 章维华 杨春龙 +2 位作者 王鸣华 蒋丰 蒋木庚 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2003年第8期741-749,共9页
近十多年来 ,不对称催化反应在单一手性农药研发中的应用渐渐引起人们的关注 .结合自己的研究对这一领域的不对称催化反应及手性催化剂的发展进行了归纳总结 .
关键词 不对称催化反应 手性农药 不对称合成 手性催化剂 环丙烷化
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