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烃基硅铜酸盐与2-芳基-2-环烯酮1，4-加成反应的立体选择性及2-取代-3-硅基环烷酮的合成
1
作者 唐子龙 易平贵 刘汉文 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2008年第4期672-679,共8页
研究了烷基苯基硅铜酸盐与2-环烯酮的1,4-加成反应的立体选择性,并合成了一系列新的2-取代-3-硅基环烷酮.结果表明,在0℃下用饱和NH4Cl溶液处理,烷基苯基硅铜酸盐与2-芳基-2-环烯酮的1,4-加成反应的立体选择性不同程度地受芳基和环的大... 研究了烷基苯基硅铜酸盐与2-环烯酮的1,4-加成反应的立体选择性,并合成了一系列新的2-取代-3-硅基环烷酮.结果表明,在0℃下用饱和NH4Cl溶液处理,烷基苯基硅铜酸盐与2-芳基-2-环烯酮的1,4-加成反应的立体选择性不同程度地受芳基和环的大小影响,得到顺、反两种产物;并首次发现室温下用甲醇处理反应时,其立体选择性不受或者很少受环大小、芳基的性质以及与硅原子相连的取代基的影响,只得到反式产物.芳基溴甲烷与由烷基苯基硅铜酸盐与2-环烯酮1,4-加成所得的烯醇盐反应时,只得到反式产物.合成产物的结构用IR,1HNMR,13CNMR,MS和HRMS等进行了表征. 展开更多
关键词 烷基苯基硅铜酸盐 2-环烯酮 1 4-加成反应 立体选择性 2-取代-3-硅基环烷酮 合成
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离子液体中V_2O_5催化环己烯选择氧化合成2-环己烯酮 被引量：4
2
作者 陶亮 喻宁亚 +2 位作者 李标模 谭蓉 银董红 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2007年第5期474-478,共5页
研究了以V2O5为催化剂,H2O2为氧化剂,在室温离子液体中环己烯氧化制备2-环己烯酮的反应.考察了离子液体种类、反应温度、催化剂用量和氧化剂用量等因素对2-环己烯酮产率的影响.结果表明,在H2O2用量为110 mmol,V2O5/环己烯摩尔比为2%,反... 研究了以V2O5为催化剂,H2O2为氧化剂,在室温离子液体中环己烯氧化制备2-环己烯酮的反应.考察了离子液体种类、反应温度、催化剂用量和氧化剂用量等因素对2-环己烯酮产率的影响.结果表明,在H2O2用量为110 mmol,V2O5/环己烯摩尔比为2%,反应温度为313 K的条件下,在[bmim]BF4离子液体中反应10 h后,环己烯的转化率和2-环己烯酮选择性分别为88.7%和91.1%.对含离子液体的催化体系的重复使用性能进行了考察.结果发现,随着使用次数的增加,环己烯的转化率以及2-环己烯酮的选择性有所下降. 展开更多
关键词 离子液体 五氧化二钒 环己烯 氧化 2-环己烯酮
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新型手性膦配体的合成及其在1,4-共轭加成反应中的应用 被引量：2
3
作者 万博 赵庆鲁 王来来 《催化学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2010年第5期514-517,共4页
以联萘酚和大位阻的金刚烷酰氯为原料,经两步合成了系列新型手性单齿亚磷酸酯配体,并应用于铜催化的二乙基锌对环烯酮的不对称1,4-共轭加成反应.结果表明,产物收率和对映选择性最高分别为95%和61%.配体(S)-(2-(adamantane-1-carboxylic ... 以联萘酚和大位阻的金刚烷酰氯为原料,经两步合成了系列新型手性单齿亚磷酸酯配体,并应用于铜催化的二乙基锌对环烯酮的不对称1,4-共轭加成反应.结果表明,产物收率和对映选择性最高分别为95%和61%.配体(S)-(2-(adamantane-1-carboxylic acid)-1,1’-binapthalen-2’-yl)-((S)-1,1’-binaphthalen-2,2’-yl)phosphite[(S,S)-3a]的两个(S)-联萘酚构型是匹配的组合,产物的绝对构型主要由配体中2,2’-二氧膦-1,1’-联萘酚的构型控制. 展开更多
关键词 不对称1 4-共轭加成 单齿亚磷酸酯 2-环己烯酮 二乙基锌 对应选择性
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新型P,N配体及其1,4-共轭加成反应
4
作者 胡信全 陈惠麟 张绪穆 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2000年第9期1156-1162,共7页
以2-萘酚为起始原料,经过氧化偶联,消旋体的拆分得到手性骨架2-氨基-2＇-羟基-1,1＇-联萘(NOBIN).并以S-NOBIN为原料,经过六步反应合成了两个新型配体S-(+)-2-(2-吡啶酰胺基)-2＇-二苯基膦基-1,1＇-联萘(1a)和S-(+)-2-(6-甲基-2-吡啶酰... 以2-萘酚为起始原料,经过氧化偶联,消旋体的拆分得到手性骨架2-氨基-2＇-羟基-1,1＇-联萘(NOBIN).并以S-NOBIN为原料,经过六步反应合成了两个新型配体S-(+)-2-(2-吡啶酰胺基)-2＇-二苯基膦基-1,1＇-联萘(1a)和S-(+)-2-(6-甲基-2-吡啶酰胺基)-2＇-二苯基膦基-1,1＇-联萘(1b).并进行了铜配合物催化的二乙基锌对2-环己烯酮的1,4-共轭加成反应的研究.反应产物3-乙基环己酮(13)的e.e.值高达92％. 展开更多
关键词 P N-配体 1 4-共轭加成 2-环已烯酮 二乙基锌
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2-环己烯酮紫外光谱及其溶剂效应的密度泛函理论计算
5
作者 李磊 刘鹏 +1 位作者 郑银萍 郑旭明 《浙江理工大学学报（自然科学版）》 2013年第1期109-113,共5页
针对2-环己烯酮在不同溶剂中紫外吸收谱带发生位移的现象,采用密度泛函理论结合极化连续介质模型(PCM)和自洽等密度表面极化连续介质模型(SCIPCM),研究2-环己烯酮的电子激发光谱及其溶剂效应。结果表明:SCIPCM溶剂模型对2-环己烯酮在非... 针对2-环己烯酮在不同溶剂中紫外吸收谱带发生位移的现象,采用密度泛函理论结合极化连续介质模型(PCM)和自洽等密度表面极化连续介质模型(SCIPCM),研究2-环己烯酮的电子激发光谱及其溶剂效应。结果表明:SCIPCM溶剂模型对2-环己烯酮在非质子性溶剂和质子性溶剂中的电子跃迁能的估算是合适的。计算并指认了2-环己烯酮和2-环己烯酮-(H2O)n簇合物(n=1,2)的紫外光谱,并发现R2簇合物有两个特有电子跃迁带。簇合物的氢键稳定化能计算结果表明R2簇合物是最稳定的构型。R2簇合物的计算光谱与实验光谱基本吻合,说明氢键的相互作用是2-环己烯酮在水中紫外吸收谱带红移的主要原因。 展开更多
关键词 2-环己烯酮 紫外光谱 电子跃迁 溶剂效应 密度泛函理论计算
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3,5-二氧代环己烷羧酸乙酯的合成方法改进 被引量：1
6
作者 魏宝敏 周文明 +1 位作者 杨新娟 何勇 《西北农林科技大学学报（自然科学版）》 CSCD 北大核心 2006年第5期144-146,共3页
以3,5-二羟基苯甲酸为原料,经Pd／C[w(Pd)=5%]催化转移加氢合成3．5-二氧代环己烷羧酸, 然后酯化生成3-乙氧基-5-乙氧羰基-2-环己烯酮,最后水解得到3,5-二氧代环己烷羧酸乙酯。各产物通过1HNMR 和GC-MS得以确认。
关键词 3 5-二氧代环己烷羧酸 3 5-二氧代环己烷羧酸乙酯 3-乙氧基-5-乙氧羰基-2-环己烯酮 有机合成
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