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N,N′,N″,N'''-四对甲苯磺酰1,4,7,10-四氮杂环十二烷的微波常压快速水解 被引量:11
1
作者 魏俊发 石先莹 +1 位作者 何地平 张勇 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2003年第10期1142-1145,共4页
N ,N′ ,N″ ,N 四对甲苯磺酰 1,4,7,10 四氮杂环十二烷是Atkins法合成 1,4,7,10 四氮杂环十二烷的关键中间体 ,但其水解脱磺酰基比较困难 ,常规水解一般需要采用 96%~ 98%硫酸在 14 0℃左右加热 2~ 3d .报道了一种微波促进快速... N ,N′ ,N″ ,N 四对甲苯磺酰 1,4,7,10 四氮杂环十二烷是Atkins法合成 1,4,7,10 四氮杂环十二烷的关键中间体 ,但其水解脱磺酰基比较困难 ,常规水解一般需要采用 96%~ 98%硫酸在 14 0℃左右加热 2~ 3d .报道了一种微波促进快速水解法 ,即在稍加改装或未改装的家用微波炉中 ,采用 95 %~ 98%硫酸 ,控制火力 2~ 5档 ,全对甲苯磺酰化全氮冠醚仅需5 0~ 12 0s即可完成水解 ,比常规加热水解所需时间缩短约 3 0 0 0~ 80 0 0倍 ,浓硫酸用量也比常规加热水解少 ,收率较常规水解高 . 展开更多
关键词 N N’ N″ N′″-对甲苯磺酰-1 4 7 10-杂环十二 微波常压快速水解 合成 1 4 7 10-杂环十二 对甲苯磺酰胺
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1,4,7,10-四氮杂环十二烷及其衍生物的合成 被引量:13
2
作者 王晓勇 谭仁祥 郭子建 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2003年第2期129-138,共10页
1 ,4,7,10 四氮杂环十二烷 (cyclen)及其衍生物具有优良的配位性能 ,在化学及生物医学等领域有广泛的应用潜力 .合成高纯度的cyclen非常困难 ,制备符合不同要求的cyclen衍生物也有相当的难度 .本文着重介绍cyclen及其N 取代衍生物的各... 1 ,4,7,10 四氮杂环十二烷 (cyclen)及其衍生物具有优良的配位性能 ,在化学及生物医学等领域有广泛的应用潜力 .合成高纯度的cyclen非常困难 ,制备符合不同要求的cyclen衍生物也有相当的难度 .本文着重介绍cyclen及其N 取代衍生物的各种合成方法 ,并对不同方法的优缺点进行比较 ,以供研究者参考选择 .另外 。 展开更多
关键词 1 4 7 10-杂环十二 N-取代衍生物 合成 杂大环衍生物
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1,4,7,10-四氮杂环十二烷的合成方法研究 被引量:4
3
作者 张逸伟 何伟彪 陈海权 《化学试剂》 CAS CSCD 北大核心 2007年第11期673-675,678,共4页
以二乙醇胺和二乙烯三胺为起始原料与对甲苯磺酰氯进行磺酰化反应生成N,O,O′-三(对甲苯磺酰基)双(2-羟乙基)胺和N,N′,N″-三(对甲苯磺酰基)二亚乙基三胺,产率分别为90.0%和92.4%。在无水碳酸钾存在下,100℃加热使所得两种磺酰化产物... 以二乙醇胺和二乙烯三胺为起始原料与对甲苯磺酰氯进行磺酰化反应生成N,O,O′-三(对甲苯磺酰基)双(2-羟乙基)胺和N,N′,N″-三(对甲苯磺酰基)二亚乙基三胺,产率分别为90.0%和92.4%。在无水碳酸钾存在下,100℃加热使所得两种磺酰化产物缩合环化得到1,4,7,10-四(对甲苯磺酰基)-1,4,7,10-四氮杂环十二烷,产率71.0%。然后在浓硫酸作用下,100℃加热脱去对甲苯磺酰基,再以盐酸处理得1,4,7,10-四氮杂环十二烷四盐酸盐,产率85.2%。用核磁共振氢谱对环化产物和目标产物进行了表征。 展开更多
关键词 1 4 7 10-(对甲苯磺酰基)-1 4 7 10-杂环十二 1 4 7 10-杂环十二 无水碳酸钾 缩合环化 合成
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PS-Cy和PS-Acyl-Cy树脂的制备及其吸附对硝基酚 被引量:4
4
作者 孟启 周峰 +2 位作者 舒斌斌 倪梦 孙小强 《合成树脂及塑料》 CAS 北大核心 2015年第3期44-48,共5页
用1,4,7,10-四氮杂环十二烷(Cyclen)分别修饰氯甲基化的聚苯乙烯微球及氯乙酰化的聚苯乙烯微球,合成Cyclen型聚苯乙烯(PS-Cy)树脂及Cyclen型氯乙酰化的聚苯乙烯(PS-Acyl-Cy)树脂。测定了两种树脂的增重率及全交换容量并研究了其吸附动... 用1,4,7,10-四氮杂环十二烷(Cyclen)分别修饰氯甲基化的聚苯乙烯微球及氯乙酰化的聚苯乙烯微球,合成Cyclen型聚苯乙烯(PS-Cy)树脂及Cyclen型氯乙酰化的聚苯乙烯(PS-Acyl-Cy)树脂。测定了两种树脂的增重率及全交换容量并研究了其吸附动力学。结果表明:PS-Cy树脂的全交换容量达1.59 mmol/m L,对对硝基酚(PNP)的最大吸附量达118.93 mg/m L,吸附过程符合Langmuir模型;而PS-Acyl-Cy树脂的全交换容量为1.45 mmol/m L,对PNP的最大吸附量为90.87 mg/m L,吸附过程符合Freundlich模型。两种树脂的吸附过程都符合准二级动力学方程并且液膜扩散为主要控制步骤。 展开更多
关键词 聚苯乙烯 对硝基酚 1 4 7 10-杂环十二 吸附过程 液膜扩散
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Cyclen型聚苯乙烯树脂的结构与吸附性能 被引量:4
5
作者 孟启 戎志峰 +4 位作者 肖网琴 周长清 周峰 舒斌斌 孙小强 《合成树脂及塑料》 CAS 北大核心 2014年第4期13-16,共4页
采用1,4,7,10-四氮杂环十二烷(Cyclen)修饰氯甲基化的聚苯乙烯微球,合成了新型的Cyclen型聚苯乙烯(PS-Cy)树脂。采用傅里叶变换红外光谱表征了PS-Cy树脂的结构,测定了PS-Cy树脂的增重率及全交换容量,研究了PS-Cy树脂的吸附动力学及其等... 采用1,4,7,10-四氮杂环十二烷(Cyclen)修饰氯甲基化的聚苯乙烯微球,合成了新型的Cyclen型聚苯乙烯(PS-Cy)树脂。采用傅里叶变换红外光谱表征了PS-Cy树脂的结构,测定了PS-Cy树脂的增重率及全交换容量,研究了PS-Cy树脂的吸附动力学及其等温吸附过程。结果表明:PS-Cy树脂的全交换容量达5.31 mmol/g,对Cu2+的最大吸附量达160.00 mg/g;液膜扩散为PS-Cy树脂吸附Cu2+的主要控制步骤;吸附过程符合Langmuir模型,为单分子层吸附。 展开更多
关键词 聚苯乙烯 1 4 7 10-杂环十二 吸附 液膜扩散
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基于大环多胺的新型线型聚合物的合成及与DNA相互作用的研究 被引量:2
6
作者 向永哲 王娜 +4 位作者 张骥 李坤 张中伟 林宏辉 余孝其 《中国科学(B辑)》 CAS CSCD 北大核心 2009年第3期269-274,共6页
设计合成了一种新型线形大环聚合多胺(POGEC),该聚合物可通过1,3-丙二醇二缩水甘油基醚和1,7-二(二乙氧磷酰基)-1,4,7,10-四氮杂环十二烷反应得到.琼脂糖凝胶电泳和电子扫描光谱(SEM)显示POGEC与DNA有很强的结合能力.当生理浓度的氯化... 设计合成了一种新型线形大环聚合多胺(POGEC),该聚合物可通过1,3-丙二醇二缩水甘油基醚和1,7-二(二乙氧磷酰基)-1,4,7,10-四氮杂环十二烷反应得到.琼脂糖凝胶电泳和电子扫描光谱(SEM)显示POGEC与DNA有很强的结合能力.当生理浓度的氯化钠溶液加入到已经形成的POGEC/DNA复合物中,DNA可被有效释放.通过荧光光谱测量了POGEC与DNA的结合能力及紧缩能力.圆二色光谱表明POGEC的强结合力并未改变DNA的构象. 展开更多
关键词 大环(1 4 7 10-杂环十二) 复合物 聚合多胺 DNA凝聚
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大环多胺型荧光探针的研究进展 被引量:2
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作者 王小波 熊惠娟 +2 位作者 吴莎莎 耿志荣 王志林 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2020年第6期1035-1048,共14页
大环多胺作为含有多个氮原子和闭合环状结构的一类电子供体,在构筑荧光探针方面具有独特的优势。代表性的大环多胺如四氮环(cyclen、cyclam和pyclen)和三氮环(tacn)等,它们被广泛用于金属离子、阴离子、生物活性小分子和生物大分子探针... 大环多胺作为含有多个氮原子和闭合环状结构的一类电子供体,在构筑荧光探针方面具有独特的优势。代表性的大环多胺如四氮环(cyclen、cyclam和pyclen)和三氮环(tacn)等,它们被广泛用于金属离子、阴离子、生物活性小分子和生物大分子探针的识别基团或功能基团。本文依据检测对象的不同,综述近年来大环多胺在荧光探针的设计、制备及应用方面的优秀成果,并对未来其在荧光检测分析领域的进一步发展进行了展望。 展开更多
关键词 大环多胺 荧光探针 1 4 7 10-杂环十二 1 4 8 11-杂环 细胞成像
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1,4,7-三(叔丁氧羰基亚甲基)-1,4,7,10-四氮杂环十二烷的合成研究 被引量:2
8
作者 万福贤 李济琛 +1 位作者 李存鑫 俞开潮 《化学试剂》 CAS CSCD 北大核心 2009年第7期548-550,共3页
以1,4,7,10-四氮杂环十二烷和溴乙酸叔丁酯为原料,一锅法合成了标题化合物。探讨了影响反应的各种因素,并找到了较好的合成条件。
关键词 杂环 1 4 7 10-杂环十二 一锅法 基化
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1,4,7,10-四(2-羟乙基)-1,4,7,10-四氮杂环十二烷及钠配合物构型与成键特性的理论研究 被引量:1
9
作者 刘晓东 王红梅 +3 位作者 罗飞华 兰社民 潘文慧 胡宗球 《华中师范大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 2007年第2期232-235,共4页
在DFT-B3LYP/6-31G(d)水平上对1,4,7,10-四(2-羟乙基)-1,4,7,10-四氮杂环十二烷及其钠配合物[Na(thecl2)]+的七配位和八配位两种构型进行优化与简正频率计算.结果表明两种构型能量相近,都可能在实验中得到;在配位键的强度上,Na+与侧臂O... 在DFT-B3LYP/6-31G(d)水平上对1,4,7,10-四(2-羟乙基)-1,4,7,10-四氮杂环十二烷及其钠配合物[Na(thecl2)]+的七配位和八配位两种构型进行优化与简正频率计算.结果表明两种构型能量相近,都可能在实验中得到;在配位键的强度上,Na+与侧臂O的配位键明显强于Na+与母环N的配位键,其中Na+与侧臂O的配位键键能随键长增大而减小,而Na+与母环N的配位键强度主要由孤对电子的指向和参与配位的轨道的能级决定. 展开更多
关键词 1 4 7 10-(2-羟乙基)-1 4 7 10-杂环十二 钠配合物 成键特性
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1,4,7,10-四氮杂环十二烷配体的夹心型双核Mn配合物[Mn_2(cyclen)_2(μ-O)_2](ClO_4)_3·4H_2O的量子化学研究 被引量:1
10
作者 朱海燕 李珺 任颜卫 《化学研究》 CAS 2010年第6期14-17,共4页
[Mn2(cyclen)2(μ-O)2](ClO4)3.4 H2O(cyclen=1,4,7,10-四氮杂环十二烷)是一种新型的Mn(Ⅲ/Ⅳ)混合价双核配合物.为了了解其详细的结构信息,在其晶体结构基础上进行了量子化学研究;同时在相同水平上计算了优化结构的前沿分子轨道及自然... [Mn2(cyclen)2(μ-O)2](ClO4)3.4 H2O(cyclen=1,4,7,10-四氮杂环十二烷)是一种新型的Mn(Ⅲ/Ⅳ)混合价双核配合物.为了了解其详细的结构信息,在其晶体结构基础上进行了量子化学研究;同时在相同水平上计算了优化结构的前沿分子轨道及自然电荷分布.结果表明,采用B3LYP/6-31G(d)方法对其结构进行优化,优化结果与实验结果吻合良好. 展开更多
关键词 1 4 7 10-杂环十二 双核锰配合物 量子化学研究
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新型配合物[Cu(cyclen)(H_2O)]^(2+)的密度泛函理论研究 被引量:1
11
作者 朱海燕 李珺 +1 位作者 任颜卫 姚焕英 《渭南师范学院学报》 2011年第6期59-62,共4页
[Cu(cyc len)(H2O)]2+(cyc len=1,4,7,10-四氮杂环十二烷)是一种新型的大环配合物.在其实验所测晶体结构基础上,文章运用量子化学密度泛函理论中的B3LYP/6-31G(d)方法,对其结构参数进行优化和频率分析,结果表明优化结构为稳定结构,且与... [Cu(cyc len)(H2O)]2+(cyc len=1,4,7,10-四氮杂环十二烷)是一种新型的大环配合物.在其实验所测晶体结构基础上,文章运用量子化学密度泛函理论中的B3LYP/6-31G(d)方法,对其结构参数进行优化和频率分析,结果表明优化结构为稳定结构,且与实验吻合良好.最后,对配合物的前沿分子轨道及自然电荷布居进行了分析. 展开更多
关键词 1 4 7 10-杂环十二 铜配合物 密度泛函理论 量子化学计算
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1,4,7,10-四氮杂环十二烷合成方法的改进(英文) 被引量:1
12
作者 何清 易银沙 +1 位作者 冯志明 李佳莲 《化学与生物工程》 CAS 2009年第8期22-24,共3页
对1,4,7,10-四氮杂环十二烷(Cyclen)的合成方法进行了改进。中间产物仅通过简单的过滤纯化就直接进行成环反应,三乙胺用作酸中和剂,微波水解法脱去对甲苯磺酰保护基。改进后的Cyclen合成工艺具有收率高、消耗低和操作简便等特点。
关键词 1 4 7 10-杂环十二 合成 改进
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胺化聚苯乙烯树脂的合成及其吸附性能 被引量:1
13
作者 孟启 周峰 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2015年第6期735-741,共7页
以氯甲基化聚苯乙烯树脂微球为母体,分别与三乙烯四胺和1,4,7,10-四氮杂环十二烷反应制备了胺化聚苯乙烯树脂(PS-TETA)和新型Cyclen型聚苯乙烯树脂(PS-Cy)。采用FTIR和BET方法表征了树脂的结构;利用紫外-可见分光光度计研究了树脂对对... 以氯甲基化聚苯乙烯树脂微球为母体,分别与三乙烯四胺和1,4,7,10-四氮杂环十二烷反应制备了胺化聚苯乙烯树脂(PS-TETA)和新型Cyclen型聚苯乙烯树脂(PS-Cy)。采用FTIR和BET方法表征了树脂的结构;利用紫外-可见分光光度计研究了树脂对对硝基苯酚(PNP)的吸附性能。表征结果显示,PS-TETA和PS-Cy可吸附PNP。实验结果表明,随PNP溶液p H的增大,PS-TETA和PS-Cy对PNP的吸附呈先增大后趋于平缓再不断下降的趋势,吸附过程符合准二级动力学方程,且主要控制步骤为Boyd液膜扩散形式。25℃下,PS-TETA和PS-Cy对PNP的平衡吸附量分别为126.34 mg/m L和118.93 mg/m L。PSTETA吸附PNP为多分子层吸附;PS-Cy对PNP的吸附为单分子层吸附。两者对PNP的吸附过程均为放热过程,且以物理吸附的形式为主。 展开更多
关键词 胺化聚苯乙烯 对硝基苯酚 1 4 7 10-杂环十二 吸附 液膜扩散
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设计实验:选择性保护1,4,7,10-四氮杂环十二烷的仲胺 被引量:1
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作者 张琴芳 王爱群 +2 位作者 任小雨 张红素 余孝其 《实验室研究与探索》 CAS 北大核心 2020年第1期241-244,共4页
氨基官能团存在于很多有生理活性的化合物中,氨基的保护策略选择对合成化学工作者非常重要。基于1,4,7,10-四氮杂环十二烷(Cyclen)的化合物应用广泛,为了合成基于Cyclen的具有不同结构和功能的产品,就需要系统的合成化学,尤其是对其仲... 氨基官能团存在于很多有生理活性的化合物中,氨基的保护策略选择对合成化学工作者非常重要。基于1,4,7,10-四氮杂环十二烷(Cyclen)的化合物应用广泛,为了合成基于Cyclen的具有不同结构和功能的产品,就需要系统的合成化学,尤其是对其仲胺的选择性保护。该设计实验以Cyclen为原料,分别采用(Boc)2O和Boc-OSu为胺基保护试剂,制备1,4,7-3 Boc-Cyclen和1,7-2 Boc-Cyclen;采用上一步合成的1,4,7-3 Boc-Cyclen为原料,Fmoc-Cl为保护试剂,制备1,4,7-3 Boc-10-Fmoc-Cyclen,再用CF3COOH脱掉Boc保护基制备Fmoc-Cyclen,以此得到单保护、对位二保护和三保护的Cyclen。结合1H NMR、13C NMR和HR-MS的鉴定结果,目标化合物结构正确。 展开更多
关键词 设计实验 1 4 7 10-杂环十二 选择性保护仲胺
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新颖Cyclen全同取代衍生物的合成 被引量:1
15
作者 王爱健 席海涛 +2 位作者 孙小强 张秀芹 陈强 《化学试剂》 CAS CSCD 北大核心 2009年第8期584-586,590,共4页
以无水碳酸钾为缚酸剂,1,4,7,10-四氮杂环十二烷(Cyclen)和含溴亲电试剂为原料合成了几种新颖的Cyclen全同取代衍生物。与以三乙胺或二异丙基乙胺为缚酸剂相比,具有后操作简单、条件温和、产率高、环境友好等优点。产物经1HNMR、MS表征... 以无水碳酸钾为缚酸剂,1,4,7,10-四氮杂环十二烷(Cyclen)和含溴亲电试剂为原料合成了几种新颖的Cyclen全同取代衍生物。与以三乙胺或二异丙基乙胺为缚酸剂相比,具有后操作简单、条件温和、产率高、环境友好等优点。产物经1HNMR、MS表征了其结构。 展开更多
关键词 1 4 7 10-杂环十二 衍生物 合成
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SYNTHESIS AND CRYSTAL STRUCTURE OF (1,7—Dimethyl—1,4,7,10—TETR 被引量:1
16
作者 金祥林 姜亦佳 《Chinese Journal of Structural Chemistry》 CSCD 1992年第5期343-346,共4页
关键词 合成 晶体结构 1 7-二甲基-1 4 7 10-杂环十二 高氯酸铜 金属配合物
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2-(对羟基苯氧基)乙基取代的Cyclen的合成和结构研究
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作者 张秀芹 席海涛 +3 位作者 孟启 姜艳 孙小强 胡宏纹 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2008年第3期484-488,共5页
在酸性条件下(pH=2~3),1,4,7,10-四氮杂环十二烷(Cyclen)和氯甲酸苄酯反应,得到高选择性1,7-二保护Cyclen衍生物1,7-二(苄氧基羰基)-1,4,7,10-四氮杂环十二烷(4),然后在二异丙基乙胺作用下和化合物1-苄氧基-4-(2-溴乙氧基)苯(2)一锅法... 在酸性条件下(pH=2~3),1,4,7,10-四氮杂环十二烷(Cyclen)和氯甲酸苄酯反应,得到高选择性1,7-二保护Cyclen衍生物1,7-二(苄氧基羰基)-1,4,7,10-四氮杂环十二烷(4),然后在二异丙基乙胺作用下和化合物1-苄氧基-4-(2-溴乙氧基)苯(2)一锅法有效合成了中间体1,7-二(2-对苄氧基苯氧基)乙基-4,10-二(苄氧基羰基)-1,4,7,10-四氮杂环十二烷(5)和4-(2-对苄氧基苯氧基)乙基-1,7-二(苄氧基羰基)-1,4,7,10-四氮杂环十二烷(6),在乙醇溶液中经Pd/C催化氢解得到两种新型的用取代苯酚基修饰的Cyclen衍生物1,7-二(2-对羟基苯氧基)乙基-1,4,7,10-四氮杂环十二烷(7)和1-(2-对羟基苯氧基)乙基-1,4,7,10-四氮杂环十二烷(8),其结构经1HNMR,IR和MS确证.用单晶X射线衍射法测定了化合物7的晶体结构,晶体属单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数a=2.4145(6)nm,b=1.6012(4)nm,c=1.6632(4)nm,α=γ=90°,β=120.360(3)°,V=5.5486(6)nm3,Z=8,Dc=1.146g/cm3,F(000)=2056,μ=0.082mm-1,R=0.0853,wR=0.2331[I>2σ(I)]. 展开更多
关键词 1 4 7 10-杂环十二 氯甲酸苄酯 晶体结构
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1-(1,4,7,10-四氮杂环十二烷胺甲基)-4-二乙醇胺甲苯的合成
18
作者 李硕 周成合 +1 位作者 陈稼轩 向清祥 《乐山师范学院学报》 2009年第5期47-48,共2页
以1,4,7,10-四氮杂环十二烷(Cyclen)为原料合成了一种新型四氮杂大环化合物,目标化合物经1HNMR、质谱、元素分析等表征.
关键词 二乙醇胺 合成 1 4 7 10-杂环十二
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The Crystal Structure of 1, 4, 7, 10- Tetraazacyclododecane Hydrate Triperchlorate
19
作者 KONG De-Yuan XIE Yu-Yuan +1 位作者 ZHU Qin XIE Yu-Li(Shanghai Institute of Material Medica, the Chinese Academy of Sciences,No. 294, Taiyuan Road, Shanghai 200031, China)HUANG Xiao-Ying(Fujian Institute of Research on the Structure of Matter,the Chinese Academy 《Chinese Journal of Structural Chemistry》 SCIE CAS CSCD 1998年第4期293-295,共3页
The title complex [(C8H23N4)3+ (ClO4)3-]. H2O was crystallized intriclinic system, P1 space group with unite cell parameters: a= 8. 386(2), b= 10. 558(2), c=11. 865(3) A, a= 77. 75(2)’ β= 72. 65(2),γ= 74. 77(2)... The title complex [(C8H23N4)3+ (ClO4)3-]. H2O was crystallized intriclinic system, P1 space group with unite cell parameters: a= 8. 386(2), b= 10. 558(2), c=11. 865(3) A, a= 77. 75(2)’ β= 72. 65(2),γ= 74. 77(2)°, V= 957. 3(4)A3, Z= 2, Dc= 1. 706 g/cm3, M,=491. 66, F(000) = 512, μ(MoKa) =5. 49cm-1,=0. 71069 (graphite- monochromated), T = 296K. The title complex is composed ofone [C8H23N4]3+ cation, three ClO4 ions and one crystal water molecule. The final Rand Rw values are 0. 058 and 0. 068 respectively. 展开更多
关键词 crystal structure tetraazacyclododecane PERCHLORATE HYDRATE
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2-(β-萘酚基)乙基-1,4,7,10-四氮杂环十二烷的合成
20
作者 吴亮 蒋宗林 +1 位作者 陈稼轩 向清祥 《乐山师范学院学报》 2009年第12期27-28,共2页
本文以1,4,7,10-四氮杂环十二烷(cyclen)和萘酚为原料,通过选择性取代等一系列反应合成了一种新型大环多胺化合物。其结构经1HNMR、质谱、元素分析表征。
关键词 1 4 7 10-杂环十二 合成
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