ZSM-5型分子筛的表面酸性与催化活性 被引量：47

1

作者 张进 肖国民 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2002年第4期307-311,共5页

合成了一批不同硅铝比的 HZSM- 5沸石分子筛 ,并用 Co2 + 、 Fe3+ 离子对其进行改性 ,测定了它们在醛氨缩合反应合成吡啶中的活性和选择性 ;对照它们的 NH3- TPD、吡啶吸附红外光谱 ,研究了催化剂的表面酸性与醛氨缩合催化活性的关系 .... 合成了一批不同硅铝比的 HZSM- 5沸石分子筛 ,并用 Co2 + 、 Fe3+ 离子对其进行改性 ,测定了它们在醛氨缩合反应合成吡啶中的活性和选择性 ;对照它们的 NH3- TPD、吡啶吸附红外光谱 ,研究了催化剂的表面酸性与醛氨缩合催化活性的关系 .研究表明 ,硅铝比较小时 ,HZSM- 5的酸中心较多 ,但过多的酸中心会引发其它的裂解反应和缩合反应 ,从而降低催化剂的活性和选择性 ;当硅铝比为 12 0左右时 ,催化活性达到最大 ,吡啶碱产率达6 0 % ;若继续增大硅铝比 ,则无足够的酸中心进行反应 .用 Co2 + 、 Fe3+ 离子对 HZSM进行改性 ,其 B酸中心变化不明显 ,L酸中心减少 ,对氨气的吸附能力有所下降 ,从而保证了适当的酸中心暴露 ,有利于反应 .采用 Co ZSM-5催化剂 ,吡啶碱产率可达 78% . 展开更多

关键词 ZSM-5型分子筛 表面酸性 催化活性 醛氨缩合 吡啶 合成

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Co-ZSM-5分子筛催化合成烷基吡啶 被引量：5

2

作者 蒋劼 毛东森 +1 位作者 杨为民 卢冠忠 《工业催化》 CAS 2003年第8期32-37,共6页

Co-ZSM-5分子筛催化剂是一种具有较强催化活性的醛氨缩合催化剂,具有反应条件温和、择形选择性高和副产物较少等优点。研究了在Co-ZSM-5分子筛催化剂上的醛氨缩合反应,考察了反应温度、催化剂用量、原料配比(甲醛/乙醛,摩尔比)、n值(氨... Co-ZSM-5分子筛催化剂是一种具有较强催化活性的醛氨缩合催化剂,具有反应条件温和、择形选择性高和副产物较少等优点。研究了在Co-ZSM-5分子筛催化剂上的醛氨缩合反应,考察了反应温度、催化剂用量、原料配比(甲醛/乙醛,摩尔比)、n值(氨/原料,摩尔比)、反应时间以及催化剂使用次数等因素对醛氨缩合反应的影响,系统地研究了醛氨缩合反应的规律,优化了反应条件。研究发现Co-ZSM-5分子筛催化剂的失活过程经历四个阶段:高水平活性稳定期、活性衰退期、低水平活性稳定期和二次活性衰退期四个阶段。升高温度、增大催化剂用量、一定的原料配比和n值、延长反应时间均对提高醛氨缩合反应性能有积极的影响。在温度450℃、常压、原料配比为2/3、n值为2和反应时间1～2h的条件下,反应对烷基吡啶的选择性较高,烷基吡啶的产率可达85％以上。 展开更多

关键词 Co-ZSM-5 醛氨缩合 反应条件 烷基吡啶 失活历程

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HZSM-5分子筛催化剂的硅铝比对醛氨缩合的影响 被引量：3

3

作者 蒋劼 夏建超 +2 位作者 毛东森 杨为民 卢冠忠 《精细石油化工进展》 CAS 2003年第4期33-35,38,共4页

采用BET、FT -IR、XRD、2 9Si -NMR、2 7Al -NMR等分析手段 ,研究了不同硅铝比的HZSM -5分子筛微观结构及其在醛氨缩合中的催化性能。结果表明 ,不同硅铝比的HZSM -5分子筛 ,在FT -IR谱图约 12 19,110 2 ,95 0 ,799,44 7cm- 1 处有差异 ... 采用BET、FT -IR、XRD、2 9Si -NMR、2 7Al -NMR等分析手段 ,研究了不同硅铝比的HZSM -5分子筛微观结构及其在醛氨缩合中的催化性能。结果表明 ,不同硅铝比的HZSM -5分子筛 ,在FT -IR谱图约 12 19,110 2 ,95 0 ,799,44 7cm- 1 处有差异 ;在2 9Si -NMR谱中存在 2个峰 ,A峰(-113 .4)往高化学位移方向移动 ,B峰 (-10 9.7)逐渐减弱直至消失 ;在2 7Al -NMR谱中存在 1个峰 ,此峰 (5 5 .3 )往低化学位移方向移动。醛氨缩合反应用HZSM -5分子筛催化剂的最适宜硅铝比范围在 90～ 170之间 ,在此催化剂上合成烷基吡啶 ,收率可达 89.8%。 展开更多

关键词 HZSM-5分子筛 催化剂 硅铝比 醛氨缩合 影响 烷基吡啶

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反应时间对醛氨缩合催化剂Co-ZSM-5分子筛上积炭的影响 被引量：1

4

作者 蒋劼 毛东森 +1 位作者 杨为民 卢冠忠 《化学工程师》 CAS 2003年第3期1-3,共3页

本文在研究反应时间对醛氨缩合催化剂Co-ZSM-5分子筛比表面积、孔体积、平均孔径及积炭量的影响中发现,Co-ZSM-5分子筛催化剂的失活过程经历四个阶段:高水平活性稳定期、活性衰退期、低水平活性稳定期和二次活性衰退期四个阶段。在最优... 本文在研究反应时间对醛氨缩合催化剂Co-ZSM-5分子筛比表面积、孔体积、平均孔径及积炭量的影响中发现,Co-ZSM-5分子筛催化剂的失活过程经历四个阶段:高水平活性稳定期、活性衰退期、低水平活性稳定期和二次活性衰退期四个阶段。在最优反应条件下,Co-ZSM-5分子筛催化剂上烷基吡啶的收率可达85％(wt)以上,积炭量稳定在6％(wt)左右。 展开更多

关键词 反应时间 醛氨缩合 催化剂 Co-ZSM-5 分子筛 积炭 烷基吡啶

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Co-Pb-ZSM-5分子筛的表征及其催化醛氨缩合反应活性的研究

5

作者 蒋劼 毛东森 +1 位作者 杨为民 卢冠忠 《化学工业与工程技术》 CAS 2003年第4期11-13,共3页

改性ZSM-5分子筛是一种具有较强催化活性的醛氨缩合催化剂,具有反应条件温和、择形选择性高、副产物较少等优点。醛氨缩合反应是制备烷基吡啶最具代表性的反应路线之一,用BET、SEM、XRD和IR等技术考察了Co-Pb-ZSM-5分子筛的物理化学特性... 改性ZSM-5分子筛是一种具有较强催化活性的醛氨缩合催化剂,具有反应条件温和、择形选择性高、副产物较少等优点。醛氨缩合反应是制备烷基吡啶最具代表性的反应路线之一,用BET、SEM、XRD和IR等技术考察了Co-Pb-ZSM-5分子筛的物理化学特性,并将其用于醛氨缩合反应。结果表明,通过浸渍法使Co2+、Pb2+进入了ZSM-5分子筛骨架中,对醛氨缩合反应有较高的催化活性。采用Co-Pb-ZSM-5分子筛,烷基吡啶的产率可达75%以上。 展开更多

关键词 Co-Pb-ZSM-5 催化活性 烷基吡啶 醛氨缩合 分子筛催化剂

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Co-ZSM-5分子筛催化剂上醛氨缩合反应条件的研究 被引量：2

6

作者 蒋劼 毛东森 +1 位作者 杨为民 卢冠忠 《现代化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2003年第4期29-31,38,共4页

研究了在Co-ZSM- 5分子筛催化剂上的醛氨缩合反应 ,考察了催化剂焙烧温度、反应温度、催化剂用量、原料配比n(甲醛 )∶n(乙醛 )、N值 [n(氨 )∶n(原料 ) ]、反应时间以及催化剂使用次数等因素对醛氨缩合反应的影响 ,系统地研究了醛氨缩... 研究了在Co-ZSM- 5分子筛催化剂上的醛氨缩合反应 ,考察了催化剂焙烧温度、反应温度、催化剂用量、原料配比n(甲醛 )∶n(乙醛 )、N值 [n(氨 )∶n(原料 ) ]、反应时间以及催化剂使用次数等因素对醛氨缩合反应的影响 ,系统地研究了醛氨缩合反应的规律 ,并优化了反应条件。研究显示反应条件在焙烧温度 450～ 60 0℃、反应温度 40 0～ 50 0℃、常压、原料配比为 1 /4～2 /3、N值为 1 5～ 2 5下 ,醛氨缩合反应的选择性较高 ,烷基吡啶的产率可达 85 展开更多

关键词 Co-ZSM-5分子筛催化剂 醛氨缩合 反应条件 研究 烷基吡啶

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Co/HZSM-5分子筛催化醛氨缩合反应活性的研究

7

作者 杨贺勤 刘玉敏 李永丹 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第6期510-515,共6页

研究了担载不同钴含量的Co/HZSM-5分子筛的表面酸性以及醛氨缩合反应的催化活性和选择性.结果表明,钴组元的引入,使HZSM-5表面L酸增加,B酸略减少;弱酸增加,强酸减少,总酸量增加;催化剂的孔体积和比表面都随钴含量的增加而减小.反应中吡... 研究了担载不同钴含量的Co/HZSM-5分子筛的表面酸性以及醛氨缩合反应的催化活性和选择性.结果表明,钴组元的引入,使HZSM-5表面L酸增加,B酸略减少;弱酸增加,强酸减少,总酸量增加;催化剂的孔体积和比表面都随钴含量的增加而减小.反应中吡啶、2-甲基吡啶和3-甲基吡啶的总收率随担载的钴含量的增加先增加后降低,当钴担载量为0.51%时,催化活性达到最高,三种吡啶同系物的收率达到最大(61.3%).此外,还讨论了Co/HZSM-5催化剂的表面酸性与醛氨缩合催化活性的关系. 展开更多

关键词 Co/HZSM-5催化剂 表面酸性 醛氨缩合 烷基吡啶

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焙烧对醛氨缩合催化剂Co-ZSM-5分子筛核磁共振的影响 被引量：1

8

作者 蒋劼 毛东森 +1 位作者 杨为民 卢冠忠 《光谱实验室》 CAS CSCD 2003年第5期668-670,共3页

采用 NMR研究了活化焙烧对 Co- ZSM- 5分子筛结构的影响。结果表明 ,焙烧使分子筛结构发生了较大变化 ,焙烧温度高于 6 0 0℃ ,分子筛骨架脱铝明显 ;焙烧温度高于 75 0℃ ,分子筛骨架结构遭到破坏。

关键词 焙烧 醛氨缩合 催化剂 Co-ZSM-5 分子筛 核磁共振

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CO-ZSM-5分子筛催化合成烷基吡啶

9

作者 蒋劼 《化学与生物工程》 CAS 2003年第z1期34-39,共6页

Co-ZSM-5分子筛催化剂是一种具有较强催化活性的醛氨缩合催化剂,其主要特点是反应条件温和、择形选择性高、副产物较少等优点.醛氨缩合反应是制备烷基吡啶最具代表性的反应路线之一,作者研究了在Co-ZSM-5分子筛催化剂上的醛氨缩合反应,... Co-ZSM-5分子筛催化剂是一种具有较强催化活性的醛氨缩合催化剂,其主要特点是反应条件温和、择形选择性高、副产物较少等优点.醛氨缩合反应是制备烷基吡啶最具代表性的反应路线之一,作者研究了在Co-ZSM-5分子筛催化剂上的醛氨缩合反应,详细考察了反应温度、催化剂用量、原料配比(甲醛/乙醛摩尔比)、n(氨/原料摩尔比)值、反应时间以及催化剂使用次数等因素对醛氨缩合反应的影响,系统地研究了醛氨缩合反应的规律,并优化了反应条件.研究发现Co-ZSM-5分子筛催化剂的失活过程经历4个阶段:高水平活性稳定期、活性衰退期、低水平活性稳定期和二次活性衰退期4个阶段.升高温度、增大催化剂用量、一定的原料配比和n值、延长反应时间均对提高醛氨缩合反应性能有积极的影响.研究显示,反应条件在反应温度450℃、常压、原料配比为2/3、n值为2、反应时间1～2 h内,反应对烷基吡啶的选择性较高,烷基吡啶的产率可达85%以上. 展开更多

关键词 Co-ZSM-5 醛氨缩合 反应条件 烷基吡啶 失活历程

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精细化学品工业

10

《石油石化节能与减排》 2004年第1期35-46,共12页

关键词 表面活性剂 精细化学品工业 催化剂 精细石油化工 反应温度 吸附树脂 醛氨缩合 纳米CACO3 聚氯乙烯 聚乙烯醇

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反应温度对醛氨缩合催化剂Co-ZSM-5分子筛上积炭的影响

11

作者 蒋劼 毛东森 +1 位作者 杨为民 卢冠忠 《浙江化工》 CAS 2003年第8期19-20,共2页

通过对不同反应温度下醛氨缩合反应催化剂Co-ZSM-5分子筛的比表面积、孔体积、平均孔径、催化活性及积炭的研究中发现,在其它条件不变时,反应温度范围在400-500℃,尤其当反应温度为450℃时,醛氨缩合反应对催化剂的固相性质影响较小,比... 通过对不同反应温度下醛氨缩合反应催化剂Co-ZSM-5分子筛的比表面积、孔体积、平均孔径、催化活性及积炭的研究中发现,在其它条件不变时,反应温度范围在400-500℃,尤其当反应温度为450℃时,醛氨缩合反应对催化剂的固相性质影响较小,比表面积(221.95m2/g)、孔体积(0.2491cm3/g)较大,一定水平的平均孔径(4.49nm),较低的积炭量(11.92%),较高的烷基吡啶收率(70.94%)。 展开更多

关键词 反应温度 醛氨缩合 催化剂 Co—ZXM—5分子筛 积炭 烷基吡啶 分子筛 积炭

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不同制备方法对醛氨缩合催化剂Pb/HZSM-5性能的影响

12

作者 蒋劼 毛东森 +1 位作者 杨为民 卢冠忠 《石化技术与应用》 CAS 2003年第4期246-248,共3页

Pb/HZSM -5是一种具有较强催化活性的醛氨缩合催化剂 ,其主要特点是反应条件温和、择形选择性高、副产物较少。不同制备方法对醛氨缩合催化剂Pb/HZSM -5分子筛固相性质的影响较大 ,从而改变了催化性能。与浸渍法、机械混合法相比 ,采用... Pb/HZSM -5是一种具有较强催化活性的醛氨缩合催化剂 ,其主要特点是反应条件温和、择形选择性高、副产物较少。不同制备方法对醛氨缩合催化剂Pb/HZSM -5分子筛固相性质的影响较大 ,从而改变了催化性能。与浸渍法、机械混合法相比 ,采用离子交换法制备Pb/HZSM -5分子筛催化剂具有较好的固相性质 ,积炭量 (质量 )只有 6.43 % ,烷基吡啶的收率 (质量 )可达 79.2 9%。 展开更多

关键词 醛氨缩合 催化剂 制备方法 烷基吡啶 分子筛 积炭

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Fe原位改性小晶粒Silicalite-1分子筛催化醛氨缩合性能研究

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作者 陶金泉 贾亦静 +4 位作者 白天瑜 黄文斌 崔岩 周亚松 魏强 《燃料化学学报（中英文）》 EI CAS CSCD 北大核心 2024年第9期1280-1289,共10页

吡啶及其衍生物统称为吡啶碱,其广泛应用于农药、医药等领域。Chichibabin醛氨缩合反应是目前工业制取吡啶碱最广泛的路线。目前,使用最广泛的ZSM-5分子筛受制于硅铝骨架结构的不稳定性,高活性反应周期较短(5 h),针对这一问题,本研究选... 吡啶及其衍生物统称为吡啶碱,其广泛应用于农药、医药等领域。Chichibabin醛氨缩合反应是目前工业制取吡啶碱最广泛的路线。目前,使用最广泛的ZSM-5分子筛受制于硅铝骨架结构的不稳定性,高活性反应周期较短(5 h),针对这一问题,本研究选用热稳定性、水热稳定性优异的Silicalite-1分子筛,使用聚乙烯吡咯烷酮(PVP)作为胶体分散剂,在水热合成分子筛的过程中向骨架中引入Fe,结合XRD、SEM、TG、BET、NH3-TPD、Py-FTIR等表征方法探究了晶化条件对Silicalite-1分子筛结晶度、孔结构和酸性质的影响。实验结果表明,在晶种投入量15%、PVP添加量3.75%时产品相对结晶度达到最高(103%),粒径约为200 nm。改性后的Silicalite-1具有更丰富的酸位点,醛氨缩合反应的初始活性由66%增加至85%,在反应进行15 h后,原料转化率和吡啶碱收率分别保持在66%和40%以上。研究提出的原位改性Silicalite-1分子筛策略极大扩宽了纯硅沸石在酸催化领域的应用,具有显著的科研价值和工业化潜力。 展开更多

关键词 Silicalite-1分子筛 原位改性 水热法 催化剂 醛氨缩合反应

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Zn-ZSM-5分子筛催化剂上醛氨缩合反应条件的研究

14

作者 李煦 刘雁 +1 位作者 陈永生 张义 《工业催化》 CAS 2010年第7期54-56,共3页

研究了Zn-ZSM-5分子筛催化剂上的醛氨缩合反应,考察了反应温度、原料配比、反应时间、空速和催化剂寿命等因素对醛氨缩合反应的影响,系统研究了醛氨缩合反应的规律。结果表明,在反应温度450℃、n(甲醛)∶n(乙醛)∶n(氨气)=1∶1∶4和空速... 研究了Zn-ZSM-5分子筛催化剂上的醛氨缩合反应,考察了反应温度、原料配比、反应时间、空速和催化剂寿命等因素对醛氨缩合反应的影响,系统研究了醛氨缩合反应的规律。结果表明,在反应温度450℃、n(甲醛)∶n(乙醛)∶n(氨气)=1∶1∶4和空速(0.6～1.0)h^(-1)条件下,醛氨缩合反应的选择性较高.总收率达85%以上。此条件下,Zn-ZSM-5分子筛催化剂寿命较长,约20 h。 展开更多

关键词 有机合成化学 吡啶碱 Zn—ZSM-5分子筛 醛氨缩合反应 反应条件

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