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预测三元系超额焓的一种新方法 被引量:8
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作者 屈庆 刘光恒 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1997年第9期790-796,共7页
提出一种预测三元系超额焓的新方法.该方法利用改进的立方状态方程──FRKS方程,并以二元互作用参数函数代替单一数值的二元互作用参数,为计算体系提供随状态变化的二元互作用参数数值,对十二个非理想三元系及其组分二元系的计算结... 提出一种预测三元系超额焓的新方法.该方法利用改进的立方状态方程──FRKS方程,并以二元互作用参数函数代替单一数值的二元互作用参数,为计算体系提供随状态变化的二元互作用参数数值,对十二个非理想三元系及其组分二元系的计算结果表明,该方法明显提高了二元系超额焓的拟合精度,从而在不引入任何三元参数的条件下较好地改进了三元系超额焓的预测. 展开更多
关键词 超额焓 三元系 状态方程 FRKS方程
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含醇溶液的热力学研究 Ⅰ.超额焓模型 被引量:6
2
作者 章丽辉 沈晓燕 刘国杰 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第4期617-621,共5页
提出了一个醇与烃混合的热力学模型 ,据此 ,得到了一个简单的超额焓方程 ,它由物理和化学贡献两部分组成 .这个方程具有一定的通用性 ,能够推广到其它含醇溶液 .方程不仅能满意地用来描述超额焓与组成间的关系 ,而且还能显示组分间的相... 提出了一个醇与烃混合的热力学模型 ,据此 ,得到了一个简单的超额焓方程 ,它由物理和化学贡献两部分组成 .这个方程具有一定的通用性 ,能够推广到其它含醇溶液 .方程不仅能满意地用来描述超额焓与组成间的关系 ,而且还能显示组分间的相互作用 . 展开更多
关键词 含醇溶液 超额焓 热力学模型
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常温常压下反式茴香脑-对茴香醛超额焓的测定及关联
3
作者 赵金和 蒋火军 +2 位作者 张艳芳 李亮 方利娟 《当代化工》 CAS 2024年第6期1403-1406,共4页
针对八角茴香油主要组分部分热力学数据缺失,常压下利用C80型塞塔拉姆微量量热仪测定了反式茴香脑(1)-对茴香醛(2)二元体系在25、30、35℃的超额焓。实验数据采用Redlich-Kister方程式进行关联,相对偏差较小。二元体系的超额焓在全浓度... 针对八角茴香油主要组分部分热力学数据缺失,常压下利用C80型塞塔拉姆微量量热仪测定了反式茴香脑(1)-对茴香醛(2)二元体系在25、30、35℃的超额焓。实验数据采用Redlich-Kister方程式进行关联,相对偏差较小。二元体系的超额焓在全浓度范围内均为正值,其最大值在摩尔分数x_(1)=0.5附近,温度对超额焓有一定的影响,超额焓随温度的升高而降低。 展开更多
关键词 对茴香醛 反式茴香脑 超额焓 微量量热仪 关联 热力学
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用FRKS状态方程关联高度非对称二元系超额焓 被引量:6
4
作者 刘光恒 屈庆 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 1998年第2期229-234,共6页
The approach recently proposed by Liu and Qu was extended to correlate excess enthalpies of highly asymmetric binary systems.In this approach,FRKS equation of state was used, and Lij(T,x)function was applied in plac... The approach recently proposed by Liu and Qu was extended to correlate excess enthalpies of highly asymmetric binary systems.In this approach,FRKS equation of state was used, and Lij(T,x)function was applied in place of single value of the binary interaction parameter Lij.Twenty four binary systems,including benzene -(C11~C17)lakane,benzene -methyl naphthalene,xylene-(C3~C8)al-cohol,l-Hepetanol-(C6~C9)alkane,methanol,ethanol-chlorobenzene,were selected to do the test.For most of these binary systems, no equation of state method has been found accurate.The results obtained show that this method can improve significantly the correlation of excess enthalpies for highly asymmetric binary systems.The calculated excess enthalpies for most of the selected systems are in good agreement with experimental data. 展开更多
关键词 关联 超额焓 非对称 二元系 立方状态方程 FRKS
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环己酮-醇二元系统超额焓测定和关联的研究 被引量:5
5
作者 马沛生 夏淑倩 吴小香 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第7期644-648,共5页
用MS-80型Calvet微热量计首次测定了环己酮+乙醇、+正丙醇、+正丁醇、+环戊醇、+环己醇系统在293.15、298.15、303.15及308.15K四个温度下的超额焓HE,并拟合为平滑方程,拟合方差很小.环己酮和醇组成的二元混合系统的超额焓在全浓度范围... 用MS-80型Calvet微热量计首次测定了环己酮+乙醇、+正丙醇、+正丁醇、+环戊醇、+环己醇系统在293.15、298.15、303.15及308.15K四个温度下的超额焓HE,并拟合为平滑方程,拟合方差很小.环己酮和醇组成的二元混合系统的超额焓在全浓度范围内都为正值,其最大值都处在醇浓度为50%附近.超额焓随着醇分子中含碳原子数的增多而增大;超额焓值受温度的影响很大,且随着温度的升高而增大. 展开更多
关键词 二元系统 测定 环己酮 超额焓 热量计 关联 溶液热力学
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乙醇在正己烷中的解缔与超额焓 被引量:5
6
作者 章丽辉 黑恩成 刘国杰 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第5期441-445,共5页
测定了不同温度和浓度下乙醇与正己烷液体混合物的热压力系数及内压,并用修正的vanderWaals模型关联了这些实验数据,从模型参数B/A2得到了一个乙醇自缔合随组成而遭破坏程度的公式.根据这个公式设想了一个醇与烃的混合模型,建立了混合... 测定了不同温度和浓度下乙醇与正己烷液体混合物的热压力系数及内压,并用修正的vanderWaals模型关联了这些实验数据,从模型参数B/A2得到了一个乙醇自缔合随组成而遭破坏程度的公式.根据这个公式设想了一个醇与烃的混合模型,建立了混合物的超额焓方程,它能够满意地描述上述混合物的超额焓随组成的变化规律。 展开更多
关键词 乙醇 正己烷 混合物 内压 VAN der Waals模型 解缔 超额焓 热压力分数 液体
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α-蒎烯+对伞花烃和β-蒎烯+对伞花烃二元体系超额焓的测定 被引量:4
7
作者 廖丹葵 孟学林 +3 位作者 武向红 陈小鹏 郑丹星 童张法 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2006年第11期1419-1422,共4页
采用BT2.15型Calvet微量量热计常压下测定了α-蒎烯+对伞花烃和β-蒎烯+对伞花烃两个二元体系在298.15 K、308.15 K及318.15 K下的超额焓.实验数据采用Redlich-Kister方程进行关联,标准偏差较小.该两个二元体系的超额焓在全浓度... 采用BT2.15型Calvet微量量热计常压下测定了α-蒎烯+对伞花烃和β-蒎烯+对伞花烃两个二元体系在298.15 K、308.15 K及318.15 K下的超额焓.实验数据采用Redlich-Kister方程进行关联,标准偏差较小.该两个二元体系的超额焓在全浓度范围内均为正值,其最大值在摩尔分数x1=0.5附近.温度对超额焓有一定的影响,超额焓随温度的升高而增大.相同温度下,α-蒎烯+对伞花烃体系的超额焓比β-蒎烯+对伞花烃体系的大. 展开更多
关键词 Α-蒎烯 Β-蒎烯 对伞花烃 超额焓 微量量热计
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含醇溶液的热力学研究 Ⅱ.醇的水溶液的超额焓 被引量:3
8
作者 沈晓燕 章丽辉 +1 位作者 黑恩成 刘国杰 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2003年第4期531-535,共5页
提出了一个醇与水混和的热力学模型 ,它由三步组成 ,分别考虑了醇与水的物理混合 ,醇和水的自缔合破坏以及它们间的交叉缔合 .据此建立了一个超额焓方程 .检验的结果表明 ,它能满意地描述含醇水溶液的超额焓随组成和温度的变化规律 .
关键词 醇溶液 热力学 超额焓 物理混合 温度 水溶液
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α-蒎烯-蒎烷-长叶烯体系汽液平衡及其过量Gibbs自由能与超额焓 被引量:3
9
作者 阮付贤 车锦楷 +3 位作者 胡静 王洋 袁博 周龙昌 《高校化学工程学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2015年第6期1306-1312,共7页
采用改进Ellis平衡釜测定了α-蒎烯-蒎烷、α-蒎烯-长叶烯、蒎烷-长叶烯三个二元体系及α-蒎烯-蒎烷-长叶烯三元体系常压汽液平衡数据,经Herington规则检验符合热力学一致性。由汽液平衡数据求出每个二元体系中各组分的活度系数,再关联... 采用改进Ellis平衡釜测定了α-蒎烯-蒎烷、α-蒎烯-长叶烯、蒎烷-长叶烯三个二元体系及α-蒎烯-蒎烷-长叶烯三元体系常压汽液平衡数据,经Herington规则检验符合热力学一致性。由汽液平衡数据求出每个二元体系中各组分的活度系数,再关联得到相应的过量Gibbs自由能与超额焓实验值。结果表明,α-蒎烯-蒎烷体系的Gibbs自由能对理想溶液呈现较小的正偏差,而α-蒎烯―长叶烯和蒎烷-长叶烯体系Gibbs自由能对理想溶液呈现负偏差。根据Wilson方程对三个二元体系的过量Gibbs自由能和超额焓进行了计算,关联值与实验值吻合,对α-蒎烯-蒎烷体系最大超额焓为120.48 J×mol^(-1),α-蒎烯―长叶烯体系最大超额焓为401.09 J×mol^(-1),蒎烷-长叶烯体系最大超额焓为685.75J×mol^(-1)。由关联得到的二元体系能量参数推算了α-蒎烯-蒎烷—长叶烯三元体系的过量Gibbs自由能和超额焓,过量Gibbs自由能的实验值与计算值基本吻合,平均相对偏差为1.7147%,该三元体系的最大超额焓为627.16 J×mol^(-1)。 展开更多
关键词 Α-蒎烯 蒎烷 长叶烯 汽液平衡 过量Gibbs自由能 超额焓
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β-蒎烯+对伞花烃体系超额焓实验测定 被引量:3
10
作者 廖丹葵 孟学林 +3 位作者 吴健 陈小鹏 童张法 黄在银 《广西大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 2006年第4期301-305,共5页
首先用RD 496-Ⅲ型微量量热计测定了环己烷+正己烷和(s)-(-)-柠檬烯+β-蒎烯体系在298.15 K下的超额焓,实验结果与文献值吻合,同时实验数据采用R ed lich-K ister方程进行关联,标准误差分别为1.3 J.m o-l 1和0.6 J.m o-l 1,表明该量热... 首先用RD 496-Ⅲ型微量量热计测定了环己烷+正己烷和(s)-(-)-柠檬烯+β-蒎烯体系在298.15 K下的超额焓,实验结果与文献值吻合,同时实验数据采用R ed lich-K ister方程进行关联,标准误差分别为1.3 J.m o-l 1和0.6 J.m o-l 1,表明该量热计用于测定松节油体系的超额焓数据是可靠的.其次,实验测定了β-蒎烯+对伞花烃体系在2 9 8.1 5K下的超额焓,用R ed lich-K ister方程对实验数据进行关联,标准误差为0.5 J.m o-l 1,该二元体系超额焓数据为首次报道. 展开更多
关键词 Β-蒎烯 对伞花烃 超额焓 微量量热计 松节油
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β-石竹烯、对伞花烃及3-蒈烯二元体系的超额焓 被引量:3
11
作者 姚光艳 王琳琳 +4 位作者 陈小鹏 廖丹葵 童张法 雷福厚 李鹏飞 《高校化学工程学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2018年第4期779-784,共6页
利用C80型Calvet微量量热仪测定了对伞花烃+β-石竹烯,3-蒈烯+β-石竹烯和3-蒈烯+对伞花烃三个二元体系在298.15 K下的超额焓。三个二元体系的超额焓数据在全浓度范围内均为正值,并且最大值均在摩尔分数x1=0.5附近。采用Redlich-Kister... 利用C80型Calvet微量量热仪测定了对伞花烃+β-石竹烯,3-蒈烯+β-石竹烯和3-蒈烯+对伞花烃三个二元体系在298.15 K下的超额焓。三个二元体系的超额焓数据在全浓度范围内均为正值,并且最大值均在摩尔分数x1=0.5附近。采用Redlich-Kister方程对实验数据进行关联,标准偏差分别为0.2151、0.1773和0.4483 J·mol^(-1)。结果表明实验所测定的超额焓与关联结果吻合较好。在相同温度下,3-蒈烯+对伞花烃体系的超额焓值均大于含重质松节油组分的对伞花烃+β-石竹烯和3-蒈烯+β-石竹烯体系。 展开更多
关键词 β-石竹烯 对伞花烃 3-蒈烯 超额焓 微量量热仪
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氢化松节油体系过量Gibbs自由能及超额焓 被引量:2
12
作者 周龙昌 陈小鹏 +2 位作者 王琳琳 祝远姣 韦小杰 《化学工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2007年第8期45-48,共4页
利用α-蒎烯-β-蒎烯、α-蒎烯-蒎烷二元体系常压汽液平衡数据,研究氢化松节油体系过量G ibbs自由能及超额焓的关联与计算。由汽液平衡数据求出体系中各组分的活度系数,从而关联得到相应的常压过量G ibbs自由能实验值,结果表明,α-蒎烯-... 利用α-蒎烯-β-蒎烯、α-蒎烯-蒎烷二元体系常压汽液平衡数据,研究氢化松节油体系过量G ibbs自由能及超额焓的关联与计算。由汽液平衡数据求出体系中各组分的活度系数,从而关联得到相应的常压过量G ibbs自由能实验值,结果表明,α-蒎烯-β-蒎烯、α-蒎烯-蒎烷体系对理想溶液呈现较小的正偏差。根据W ilson方程对α-蒎烯-β-蒎烯、α-蒎烯-蒎烷体系的常压过量G ibbs自由能和超额焓进行了计算,计算值与实验值吻合良好,对α-蒎烯-β-蒎烯体系最大超额焓为12.663 1 J/mol,α-蒎烯-蒎烷体系最大超额焓为126.783 7 J/mol。 展开更多
关键词 Α-蒎烯 Β-蒎烯 蒎烷 过量Gibbs自由能 超额焓
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酮-醇体系超额焓的研究(Ⅰ)——丙酮(1)-正丙醇(2)体系超额焓的测定和关联 被引量:2
13
作者 童章法 赵传钧 卢焕章 《化学工程》 CAS CSCD 北大核心 1990年第5期61-63,共3页
利用低温型CALVET微量量热计测定了常压下25,30和35℃正丙醇-丙醇二元系超额焓数据,并用六参数Redlich-Kister方程和NRTL模型进行了关联。
关键词 丙醇 丙酮 超额焓
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计算活度系数的UNIFAC基团贡献法(Ⅱ) 被引量:1
14
作者 李君发 《化学工程》 CAS CSCD 北大核心 1991年第5期31-44,共14页
本文综述了近年来UNIFAC基团贡献法在计算汽液平衡、超额焓、无限稀释活度系数等方面的进展情况以及对UNIFAC基团贡献法的修正,并提供了有关的UNIFAC参数表。这是本文的第二部分。
关键词 活度系数 基团贡献法 汽液平衡 超额焓
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关联二元体系超额焓的改进模型
15
作者 陈海松 王文昌 +2 位作者 王福安 任保增 王留成 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2005年第5期757-762,共6页
在已提出的二元体系超额焓分子热力学模型基础上, 用体积分数表征溶液宏观组成以校正由于分子尺寸不同引起的分子之间特殊交互效应, 推导出关联二元溶液超额焓的三参数改进模型. 用近10 年发表的有代表性的上百个二元非对称体系实验数... 在已提出的二元体系超额焓分子热力学模型基础上, 用体积分数表征溶液宏观组成以校正由于分子尺寸不同引起的分子之间特殊交互效应, 推导出关联二元溶液超额焓的三参数改进模型. 用近10 年发表的有代表性的上百个二元非对称体系实验数据, 主要是含不同分子尺寸、形状、结构组分的复杂体系实验数据, 对所提超额焓改进模型进行了检验. 结果表明, 对含不同分子尺寸、形状、结构组分的非对称体系, 改进模型的关联精度明显优于原模型. 同时, 在φ→0 或φ→1的极限条件下, 改进模型同样成立. 展开更多
关键词 超额焓 分子热力学模型 体积分数 非对称体系
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CO2-[emim][Tf2N]二元体系汽液相平衡及超额焓研究 被引量:2
16
作者 何丽娟 马文清 +2 位作者 孙尚志 王淑旭 吴夏梦 《高校化学工程学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2020年第3期603-610,共8页
针对CO2-离子液体二元体系的相平衡问题,搭建了一套汽液相平衡数据测定系统,获得了CO2-[emim][Tf2N]二元体系在273.15~328.15 K的汽液相平衡数据,利用PR (Peng-Robinson)状态方程、NRTL (non-random two liquid)活度系数模型结合WS (Won... 针对CO2-离子液体二元体系的相平衡问题,搭建了一套汽液相平衡数据测定系统,获得了CO2-[emim][Tf2N]二元体系在273.15~328.15 K的汽液相平衡数据,利用PR (Peng-Robinson)状态方程、NRTL (non-random two liquid)活度系数模型结合WS (Wong-Sandler)混合规则对实验数据进行关联,并应用此模型计算得到CO2-[emim][Tf2N]二元体系的超额焓。结果表明:关联得到的压力计算值与实验值相比,两者的平均相对偏差为3.87%,与其他模型对比所选模型偏差最小,能够成功地关联CO2-[emim][Tf2N]二元体系汽液相平衡数据。进一步完善了CO2-离子液体二元体系的关联模型。 展开更多
关键词 CO2 [emim][Tf2N] 汽液相平衡 超额焓
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高度非对称二元系超额焓的简化计算 被引量:1
17
作者 屈庆 刘光恒 《化学研究与应用》 CAS CSCD 1999年第3期294-297,共4页
焓超额焓是化学工业中混合与分离过程的重要热力学性质。由于超额焓的实验测定比较困难且不具有连续性;因此,国内外都对混合物超额焓的理论计算进行了大量的研究。同时,状态方程法在混合物超额焓的计算中也得到日益广泛的研究。计算... 焓超额焓是化学工业中混合与分离过程的重要热力学性质。由于超额焓的实验测定比较困难且不具有连续性;因此,国内外都对混合物超额焓的理论计算进行了大量的研究。同时,状态方程法在混合物超额焓的计算中也得到日益广泛的研究。计算体系也从常压体系扩展到高压体系以及... 展开更多
关键词 计算 超额焓 高度非对称 二元系 状态方程
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缔合马丁-侯状态方程对醇+烃体系、羧酸+烃体系的超额Gibbs自由能的预测 被引量:1
18
作者 南延青 郝力生 《湖南师范大学自然科学学报》 EI CAS 北大核心 2004年第2期51-55,共5页
利用缔合马丁 侯状态方程(AMHEOS)对二元醇+烃体系、羧酸+烃体系的汽液平衡、超额焓等热力学性质的同时计算所获得的相应体系的二元交互作用参数QEN,采用两种方法,用AMHEOS对15个二元醇+烃体系、7个二元羧酸+烃体系的超额Gibbs自由能进... 利用缔合马丁 侯状态方程(AMHEOS)对二元醇+烃体系、羧酸+烃体系的汽液平衡、超额焓等热力学性质的同时计算所获得的相应体系的二元交互作用参数QEN,采用两种方法,用AMHEOS对15个二元醇+烃体系、7个二元羧酸+烃体系的超额Gibbs自由能进行了预测.预测结果与实验结果相比,方法一的平均相对偏差为2.42%,方法二的平均相对偏差为2.46%. 展开更多
关键词 缔合马丁-侯状态方程 羧酸 超额Gibbs自由能 汽液平衡 超额焓 热力学
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内压与液体混合物的超额焓 被引量:1
19
作者 史济斌 朱良 刘国杰 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1995年第8期738-744,共7页
本文在前文提出的通用液体混合模型的基础上,对其中某些近似假设和混合规则进行了合理的修正,从而得到了一个液体混合物的超额焓与组分内压间的关系式.对于正常液体混合物,式中有两个可调的修正系数,对于醇-烃混合物,则有三个可调参数.... 本文在前文提出的通用液体混合模型的基础上,对其中某些近似假设和混合规则进行了合理的修正,从而得到了一个液体混合物的超额焓与组分内压间的关系式.对于正常液体混合物,式中有两个可调的修正系数,对于醇-烃混合物,则有三个可调参数.对十六个二元液体混合物的计算结果表明,关系式不仅能准确地描述一般液体混合物的超额焓随浓度的变化规律,而且亦适用于具有S型H^E-x曲线的复杂液体混合物. 展开更多
关键词 内压 液体混合物 超额焓
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含正丁醇的丙酸乙酯及丁酸乙酯二元物系超额焓的测定和关联
20
作者 商志才 胡瑞定 《浙江师大学报(自然科学版)》 1992年第2期60-64,共5页
本文用等温稀释量热计测定了303.15K 时正丁醇+丙酸乙酯、正丁醇+丁酸乙酯二元物系的超额焓,并提出了一个数学模型及有关算法,关联了所测物系的超额焓,预测了正丁醇+乙酸乙酯+正己烷三元物系在303.15K 的超额焓,结果令人满意。
关键词 超额焓 正丁醇 丙酸乙酯 丁酸乙酯
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