氨与甲醇混合团簇的多光子电离质谱及从头算研究 被引量：5

1

作者 许明坤 张树东 +2 位作者 孔祥和 蔡廷栋 姜素蓉 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 2007年第5期1049-1054,共6页

用多光子电离技术结合飞行时间质谱仪对氨与甲醇混合团簇进行了研究，在脉冲激光波长分别为266nm，355nm和532nm条件下，仅在355nm作用下观测到团簇离子，主要的电离产物为质子化的（CH3OH）n（NH3）mH^＋（n=0-6，m=0-4）混合团簇离子... 用多光子电离技术结合飞行时间质谱仪对氨与甲醇混合团簇进行了研究，在脉冲激光波长分别为266nm，355nm和532nm条件下，仅在355nm作用下观测到团簇离子，主要的电离产物为质子化的（CH3OH）n（NH3）mH^＋（n=0-6，m=0-4）混合团簇离子，且各个序列的离子强度随m的增大而减小。经分析，氨与甲醇混合团簇电离后团簇离子发生内部质子化转移反应是形成质子化团簇离子的主要原因，不同尺寸团簇离子信号强度随电离激光光强变化的光强指数曲线显示，团簇均发生四光子电离过程。应用量化计算，构造了质量数较小的几个团簇离子的可能的空间几何构型，发现二元团簇离子（CH3OH）n（NH3）mH^＋是以NH4^＋作为内核离子，再通过氢键与其它分子组合而构成团簇离子。 展开更多

关键词 氨与甲醇混合团簇 多光子电离 飞行时间质谱 质子化团簇 从头算

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甲醇/水混合团簇的多光子电离质谱研究

2

作者 许明坤 《量子光学学报》 CSCD 北大核心 2013年第1期58-62,共5页

利用多光子电离技术结合飞行时间质谱仪对甲醇/水混合团簇进行了研究。在脉冲激光波长为355nm条件下观测到团簇离子。主要的电离产物为质子化的(CH3OH)n(H2O)H+(n=1-13)混合团簇离子与(CH3OH)nH+团簇离子,经分析(CH3OH)10(H2O)H+和(CH3O... 利用多光子电离技术结合飞行时间质谱仪对甲醇/水混合团簇进行了研究。在脉冲激光波长为355nm条件下观测到团簇离子。主要的电离产物为质子化的(CH3OH)n(H2O)H+(n=1-13)混合团簇离子与(CH3OH)nH+团簇离子,经分析(CH3OH)10(H2O)H+和(CH3OH)3H+为幻数结构。甲醇水混合团簇电离后团簇离子发生内部质子化转移反应是形成质子化团簇离子的主要原因。不同尺寸团簇离子信号强度随电离激光光强变化的光强指数曲线显示,团簇均发生四光子电离过程。 展开更多

关键词 多光子电离 飞行时间质谱 质子化团簇

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基于多光子电离的氨/醇混合团簇的飞行时间质谱研究

3

作者 许明坤 《激光杂志》 CAS CSCD 北大核心 2012年第2期56-57,共2页

用多光子电离技术结合飞行时间质谱仪对氨/醇混合团簇进行了研究。在脉冲激光波长为355nm条件下观测到团簇离子。主要的电离产物为质子化的（ROH）n（NH3）mH＋（n=1~6,m=0~4）混合团簇离子,且各个序列的离子强度随m的增大而减小。经分... 用多光子电离技术结合飞行时间质谱仪对氨/醇混合团簇进行了研究。在脉冲激光波长为355nm条件下观测到团簇离子。主要的电离产物为质子化的（ROH）n（NH3）mH＋（n=1~6,m=0~4）混合团簇离子,且各个序列的离子强度随m的增大而减小。经分析,氨与醇混合团簇电离后团簇离子发生内部质子化转移反应是形成质子化团簇离子的主要原因。比较分析质谱图可知,当团簇离子比较小的时候二元团簇解离以失去醇类分子为主,随着团簇离子的增大,解离由失去醇分子为主逐渐变为失去氨分子为主。 展开更多

关键词 多光子电离 飞行时间质谱 质子化团簇

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氨/乙醇混合团簇多光子电离质谱

4

作者 许明坤 宁小波 《光谱实验室》 CAS CSCD 北大核心 2011年第6期3287-3292,共6页

用多光子电离技术结合飞行时间质谱仪对氨与乙醇混合团簇进行了研究。在脉冲激光波长分别为266,355nm和532nm条件下,仅在355nm作用下观测到团簇离子。主要的电离产物为质子化的(C2H5OH)n(NH3)mH+(n=0—3,m=0—4)混合团簇离子,且各个序... 用多光子电离技术结合飞行时间质谱仪对氨与乙醇混合团簇进行了研究。在脉冲激光波长分别为266,355nm和532nm条件下,仅在355nm作用下观测到团簇离子。主要的电离产物为质子化的(C2H5OH)n(NH3)mH+(n=0—3,m=0—4)混合团簇离子,且各个序列的离子强度随m的增大而减小。经分析,氨与乙醇混合团簇电离后团簇离子发生内部质子化转移反应是形成质子化团簇离子的主要原因。不同尺寸团簇离子信号强度随电离激光光强变化的光强指数曲线显示,团簇均发生四光子电离过程。通过理论计算得到其中性和离子团簇的稳定结构,解离能,解离通道。并证实团簇发生电离解离时发生了团簇内质子转移反应。 展开更多

关键词 多光子电离 飞行时间质谱 质子化团簇

原文传递

乙醚-水混合团簇的多光子电离质谱及从头算

5

作者 李晓明 孔祥和 +3 位作者 张树东 朱艺 赵永焕 李冬梅 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 2009年第1期29-33,共5页

应用多光子电离技术结合飞行时间质谱仪对乙醚与水的混合团簇进行了研究,实验中观测到了多个序列的质子化团簇:(CH_3CH_2OCH_2CH_3)_nH^+(n=1、2…6)、(CH_3CH_2OCH_2CH_3)_nH_2OH^+(n=1、2…4)和(CH_3CH_2OCH_2CH_3)_n(H_2O)_2H^+(n=2... 应用多光子电离技术结合飞行时间质谱仪对乙醚与水的混合团簇进行了研究,实验中观测到了多个序列的质子化团簇:(CH_3CH_2OCH_2CH_3)_nH^+(n=1、2…6)、(CH_3CH_2OCH_2CH_3)_nH_2OH^+(n=1、2…4)和(CH_3CH_2OCH_2CH_3)_n(H_2O)_2H^+(n=2、3、4).通过对质谱的研究发现,(CH_3CH_2OCH_2CH_3)3H_2OH^+为幻数结构.结合从头计算理论,在B3LYP/6-31G(d)基组水平上对乙醚与水混合团簇的可能构型进行优化,得到了其稳定构型.振动频谱分析显示,团簇中最强的红外振动模式主要来自氢键中H的伸缩振动的贡献. 展开更多

关键词 多光子电离 质子化团簇 从头算

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醇/水混合团簇的多光子电离质谱及从头算研究

6

作者 许明坤 王向贤 +1 位作者 余建立 叶松 《量子电子学报》 CAS CSCD 北大核心 2013年第3期280-283,共4页

利用多光子电离技术和飞行时间质谱仪实验研究了醇/水混合团簇的光电离质谱。在脉冲激光波长为355 nm条件下,观测到以质子化(ROH)n(H_2O)H^+混合团簇离子和(ROH)_nH^+团簇离子为主的电离产物。醇水混合团簇电离后团簇离子发生内部质子... 利用多光子电离技术和飞行时间质谱仪实验研究了醇/水混合团簇的光电离质谱。在脉冲激光波长为355 nm条件下,观测到以质子化(ROH)n(H_2O)H^+混合团簇离子和(ROH)_nH^+团簇离子为主的电离产物。醇水混合团簇电离后团簇离子发生内部质子化转移反应是形成质子化团簇离子的主要原因。应用量化计算,构造了质量数较小的几个团簇离子的可能的空间几何构型,发现二元团簇离子(CH_3OH)_n(H_2O)H^+是以(CH_3OH)H^+作为内核离子,再通过氢键与其它分子组合而构成团簇离子。 展开更多

关键词 光谱学 质子化团簇 多光子电离 飞行时间质谱

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氨和甲醇团簇中的质子转移反应 被引量：11

7

作者 李连斌 王秀岩 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 2000年第6期641-648,共8页

应用激光多光子电离质谱和分子束技术研究了氨和甲醇二元团簇，实验观测到两个系列质子化的团簇离子: (CH3OH)nH+和(CH3OH)nNH4+(1≤n≤14 )，其产生是经过二元团簇内的质子转移反应。同时也研究了氘代甲醇CH3OD和氨混合团簇，结果表明O... 应用激光多光子电离质谱和分子束技术研究了氨和甲醇二元团簇，实验观测到两个系列质子化的团簇离子: (CH3OH)nH+和(CH3OH)nNH4+(1≤n≤14 )，其产生是经过二元团簇内的质子转移反应。同时也研究了氘代甲醇CH3OD和氨混合团簇，结果表明OD原子团中的D转移概率比CH3原子团中的质子转移概率大几倍。在HF/STO-3G和MP2/6-31G**水平上对氨和甲醇二元团簇进行了计算，结果表明与CH3相比OH中的质子转移更加容易，因为CH3中的质子转移过程要克服高度约120 kJ/mol的能垒。 展开更多

关键词 氨 质子化团簇离子 甲醇 质子转移反应 二元团簇

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用密度泛函理论研究氨质子化团簇(NH3)nH^＋(n=1～8)的结构 被引量：5

8

作者 孙志青 孔祥和 +3 位作者 刘存海 乔光 张良芳 张树东 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 2008年第2期427-432,共6页

运用Gaussian03W程序中的密度泛函B3LYP方法,在6-31+G(d)基组水平上对氨质子化团簇(NH3)nH+(n=1～8)的可能的几何构型进行了结构优化,得到了该系列团簇的稳定结构及其对应的总能量.结果表明,氨质子化团簇的稳定结构是质子与一个氨分子... 运用Gaussian03W程序中的密度泛函B3LYP方法,在6-31+G(d)基组水平上对氨质子化团簇(NH3)nH+(n=1～8)的可能的几何构型进行了结构优化,得到了该系列团簇的稳定结构及其对应的总能量.结果表明,氨质子化团簇的稳定结构是质子与一个氨分子结合形成一个NH4+离子核,其它氨分子通过氢键作用形成氨链后与该离子核的四个氢以氢键结合形成的,它们之间的结合力均为中强氢键.另外,我们还利用能量的二阶差分理论对团簇的稳定性进行了研究,并计算了团簇的平均束缚能,发现随着团簇尺寸的增大,团簇的平均束缚能逐渐减小. 展开更多

关键词 氨质子化团簇 氢键 B3LYP方法

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乙醇/水混合团簇的多光子电离质谱研究 被引量：4

9

作者 姜素蓉 张树东 +2 位作者 孔祥和 许明坤 蔡廷栋 《激光杂志》 CAS CSCD 北大核心 2007年第1期29-30,共2页

利用激光器(输出波长355nm)激发乙醇和水二元混合团簇中的离子-分子反应,运用飞行时间质谱技术检测反应后生成的团簇离子。实验观测到多个序列的质子化团簇离子:(C2H5OH)nH+和(C2H5OH)n(H2O)mH+(n=1-12,m=1-4),其产生是通过团簇内的质... 利用激光器(输出波长355nm)激发乙醇和水二元混合团簇中的离子-分子反应,运用飞行时间质谱技术检测反应后生成的团簇离子。实验观测到多个序列的质子化团簇离子:(C2H5OH)nH+和(C2H5OH)n(H2O)mH+(n=1-12,m=1-4),其产生是通过团簇内的质子转移反应。通过对团簇离子的峰强度同乙醇数目n和水分子数目m的关系的研究发现,团簇离子(C2H5OH)8(H2O)H+是幻数结构。 展开更多

关键词 氢键团簇 质子化团簇离子 质子转移 信号强度 幻数

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紫外激光多光子电离下甲醇团簇中的反应 被引量：2

10

作者 蔡廷栋 张树东 +2 位作者 孔祥和 许明坤 姜素蓉 《激光杂志》 CAS CSCD 北大核心 2006年第6期40-42,共3页

应用Nd:YAG脉冲激光器输出的355nm紫外激光实现了对甲醇的多光子电离,通过质谱技术观测到了两个质子化团簇离子系列:(CH3OH)nH+(n=1-15)和(CH3OH)n(H2O)H+(n=7-15),结合在HF/STO-3G和B3LYP/6-31G++水平上的从头计算对其反应通道做了分析... 应用Nd:YAG脉冲激光器输出的355nm紫外激光实现了对甲醇的多光子电离,通过质谱技术观测到了两个质子化团簇离子系列:(CH3OH)nH+(n=1-15)和(CH3OH)n(H2O)H+(n=7-15),结合在HF/STO-3G和B3LYP/6-31G++水平上的从头计算对其反应通道做了分析,发现其产生经过了团簇内部的质子转移反应,且质子主要来自于羟基上的氢离子。并分析了(CH3OH)nH+系列的结构,给出了幻数团簇(CH3OH)3H+的构型。同时对(CH3OH)n(H2O)H+系列只在n≥7时出现做了相应的解释。 展开更多

关键词 甲醇团簇 质子化团簇离子 多光子电离 质子转移 溶剂化 从头计算

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甲醇／乙醇／水混合团簇多光子电离质谱 被引量：1

11

作者 赵永焕 张树东 +3 位作者 苏鹏 李晓明 卜文峰 孔祥和 《激光杂志》 CAS CSCD 北大核心 2008年第6期36-37,共2页

利用355nm激光电离由氩气载代的甲醇/乙醇/水脉冲分子束,飞行时间质谱观测到多个序列的质子化团簇离子:(CH3CH2OH)nH+,(CH3OH)(H2O)(CH3CH2OH)nH+,(CH3OH)(CH3CH2OH)nH+,(CH3CH2OH)n(H2O)2H+和(CH3CH2OH)n(H2O)H+(n=0至4)。通过改变激... 利用355nm激光电离由氩气载代的甲醇/乙醇/水脉冲分子束,飞行时间质谱观测到多个序列的质子化团簇离子:(CH3CH2OH)nH+,(CH3OH)(H2O)(CH3CH2OH)nH+,(CH3OH)(CH3CH2OH)nH+,(CH3CH2OH)n(H2O)2H+和(CH3CH2OH)n(H2O)H+(n=0至4)。通过改变激光与分子束之间的延时,观测到团簇离子强度分布的变化特征。 展开更多

关键词 氢键团簇 质子化团簇离子 质子转移

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氨质子化团簇红外振动光谱研究 被引量：1

12

作者 苏学军 刘存海 张勇 《海军航空工程学院学报》 2008年第4期461-464,共4页

运用Gaussian03W计算程序，在B3LYP／6—31G（d）方法水平上得到了氨质子化团簇（NH3）nH^＋（n=1～8）的最稳定构型，并对其相应红外振动光谱进行了研究。通过对红外振动光谱中谱峰位置与振动模式之间的关系的分析，发现光谱中的最强... 运用Gaussian03W计算程序，在B3LYP／6—31G（d）方法水平上得到了氨质子化团簇（NH3）nH^＋（n=1～8）的最稳定构型，并对其相应红外振动光谱进行了研究。通过对红外振动光谱中谱峰位置与振动模式之间的关系的分析，发现光谱中的最强峰均来自于NH4^＋核中N—H键的反对称伸缩振动（n=2除外）。 展开更多

关键词 氨质子化团簇 密度泛函 红外振动光谱

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多光子电离下醇类团簇中的反应

13

作者 蔡廷栋 张树东 +2 位作者 孔祥和 许明坤 姜素蓉 《光谱实验室》 CAS CSCD 2006年第3期561-565,共5页

应用NdYAG(Spectra-PhysicsLAB-170)脉冲激光器输出的355nm紫外激光实现了对甲醇、乙醇及正丙醇的多光子电离,对每一种样品通过质谱技术都观测到了两个质子化团簇离子系列(R1,2,3OH)nH+和(R1,2,3OH)n(H2O)H+(R1,2,3代表CH3、CH3CH2及CH3... 应用NdYAG(Spectra-PhysicsLAB-170)脉冲激光器输出的355nm紫外激光实现了对甲醇、乙醇及正丙醇的多光子电离,对每一种样品通过质谱技术都观测到了两个质子化团簇离子系列(R1,2,3OH)nH+和(R1,2,3OH)n(H2O)H+(R1,2,3代表CH3、CH3CH2及CH3CH2CH2),结合在HF/STO-3G和B3LYP/6-31G++水平上的从头计算对其反应通道做了分析,发现其产生经过了团簇内部的质子转移反应及离子-分子反应,且质子主要来自于羟基上的氢离子。并结合从头算分析了(R1,2,3OH)nH+的结构,给出了幻数团簇(R1,2,3OH)3H+的构型。同时对(R1,2,3)n(H2O)H+系列只在n值较大时出现做了相应的解释。 展开更多

关键词 醇类团簇 质子化团簇离子 质子转移 溶剂化 从头计算

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甲醇团簇的多光子电离质谱及其从头算 被引量：2

14

作者 张树东 朱湘君 +1 位作者 王艳 孔祥和 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2007年第3期379-383,共5页

用355nm激光对脉冲分子束超声膨胀冷却的甲醇分子进行多光子电离,飞行时间质谱仪观测到除甲醇碎片离子外的质子化甲醇团簇(CH3OH)nH+(n=1-16),且离子的种类及相对强度与激光相对于脉冲分子束的延时无关,取决于团簇离子内在结构的稳定性... 用355nm激光对脉冲分子束超声膨胀冷却的甲醇分子进行多光子电离,飞行时间质谱仪观测到除甲醇碎片离子外的质子化甲醇团簇(CH3OH)nH+(n=1-16),且离子的种类及相对强度与激光相对于脉冲分子束的延时无关,取决于团簇离子内在结构的稳定性.结合从头算密度泛函理论,在B3LYP/6-31G(d)基组水平上优化得到了(CH3OH)n和(CH3OH)nH+(n=1-4)的稳定构型.振动频谱分析显示,团簇中最强的红外振动模主要来自氢键H伸缩振动的贡献.团簇电离后发生于团簇内的质子转移反应也可能与激光电离引起的与氢键有关的振动模激发密切相关. 展开更多

关键词 质子化甲醇团簇 多光子电离 从头算 质子转移反应

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氨水质子化团簇NH4^＋（H2O）4的结构和红外振动光谱的研究 被引量：1

15

作者 郭焕岭 胡维军 《山东师范大学学报（自然科学版）》 CAS 2010年第3期43-45,共3页

用密度泛函B3LYP方法，分别在6—31G（d）和6—311＋＋G（d，p）水平上逐步对质子化氨水团簇NH4^＋（H2O）4进行结构优化和频率计算，得到NH4^＋（H2O）4团簇的九种可能稳定构型及其相对应的能量．并用同样的方法对团簇的红外振动光谱... 用密度泛函B3LYP方法，分别在6—31G（d）和6—311＋＋G（d，p）水平上逐步对质子化氨水团簇NH4^＋（H2O）4进行结构优化和频率计算，得到NH4^＋（H2O）4团簇的九种可能稳定构型及其相对应的能量．并用同样的方法对团簇的红外振动光谱进行了研究，通过对红外振动光谱中的谱峰位置与振动模式之间的关系的分析发现，质子化团簇的振动光谱普遍较中性团簇的振动光谱复杂． 展开更多

关键词 质子化的氨水团簇 红外振动光谱 B3LYP方法 稳定结构 异构体

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