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TS-1分子筛催化苯酚和草酸二甲酯合成草酸二苯酯 被引量:8
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作者 王胜平 马新宾 +3 位作者 郭宏利 王保伟 李振花 许根慧 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2002年第9期832-836,共5页
研究了以 TS-1分子筛为催化剂 ,苯酚和草酸二甲酯酯交换合成草酸二苯酯反应。通过对催化剂进行吸附吡啶的红外光谱和 NH3-TPD表征 ,确定了弱的 Lewis酸位是催化苯酚和草酸二甲酯酯交换合成草酸二苯酯反应的活性位 ,同时考察了焙烧温度对... 研究了以 TS-1分子筛为催化剂 ,苯酚和草酸二甲酯酯交换合成草酸二苯酯反应。通过对催化剂进行吸附吡啶的红外光谱和 NH3-TPD表征 ,确定了弱的 Lewis酸位是催化苯酚和草酸二甲酯酯交换合成草酸二苯酯反应的活性位 ,同时考察了焙烧温度对 TS-1结构及催化活性的影响 ,确定了最佳焙烧温度为 5 5 0℃。以 5 5 0℃焙烧的 TS-1为催化剂 ,苯酚和草酸二甲酯的摩尔配比为 5∶ 1 ,催化剂用量 1 .8g,反应时间 4h,DMO转化率 3 0 .0 % ,MPO和 DPO总选择性 99.3 % ,MPO收率 2 6.3 % ,DPO收率 3 .4%。 展开更多
关键词 TS-1分子筛 碳酸 草酸 交换 LEWIS酸 催化合成
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Lewis酸催化合成草酸二苯酯反应研究 被引量:9
2
作者 王胜平 马新宾 +3 位作者 郭宏利 李振花 王保伟 许根慧 《化学反应工程与工艺》 CAS CSCD 北大核心 2003年第2期188-192,共5页
 研究了Lewis酸催化剂催化苯酚和草酸二甲酯酯交换合成草酸二苯酯(DPO)反应。考察了不同Lewis酸催化剂对DPO合成反应的催化活性和Lewis酸催化剂的酸性对催化性能的影响,确定了弱酸中心促进主产物甲基苯基草酸酯(MPO)和DPO的生成,而强...  研究了Lewis酸催化剂催化苯酚和草酸二甲酯酯交换合成草酸二苯酯(DPO)反应。考察了不同Lewis酸催化剂对DPO合成反应的催化活性和Lewis酸催化剂的酸性对催化性能的影响,确定了弱酸中心促进主产物甲基苯基草酸酯(MPO)和DPO的生成,而强酸中心有利于副产物苯甲醚的生成。以弱酸TS-1分子筛为催化剂,MPO和DPO总选择性为99.2%。以强酸AlCl3为催化剂,苯甲醚选择性达到60.4%。探讨了Lewis酸催化剂催化苯酚和草酸二甲酯酯交换合成草酸二苯酯反应机理。Lewis酸催化苯酚和DMO酯交换合成MPO反应是按酰氧键断裂的反应历程进行的,DMO中和羰基相连的给电子基的-COO-基团及较大的基团体积降低了苯酚和DMO酯交换合成MPO反应的反应活性。而苯酚和DMO甲基化反应生成苯甲醚是按烃氧键断裂的反应历程进行的。 展开更多
关键词 LEWIS酸 催化合成 草酸 催化剂 草酸 交换反应 反应机理
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Sn改性TS-1分子筛催化苯酚和草酸二甲酯合成草酸二苯酯 被引量:7
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作者 郭宏利 王胜平 +2 位作者 马新宾 何琲 许根慧 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2003年第6期423-427,共5页
使用Sn改性的TS 1分子筛催化苯酚和草酸二甲酯的酯交换反应合成草酸二苯酯 ,深入研究了不同Sn负载量TS 1分子筛的结构及催化性能 .实验结果表明 ,由于Sn和以Ti O SiO3 为中心的弱Lewis酸的协同催化作用 ,与未改性的TS 1分子筛催化剂相... 使用Sn改性的TS 1分子筛催化苯酚和草酸二甲酯的酯交换反应合成草酸二苯酯 ,深入研究了不同Sn负载量TS 1分子筛的结构及催化性能 .实验结果表明 ,由于Sn和以Ti O SiO3 为中心的弱Lewis酸的协同催化作用 ,与未改性的TS 1分子筛催化剂相比 ,改性后的催化剂虽然Lewis酸量有明显下降 ,但催化剂的催化性能明显提高 .当Sn的负载量为 2 %时 ,草酸二甲酯的转化率达到 5 0 3% ,目的产物的选择性为 99 2 % .利用X射线衍射、X射线光电子能谱和X射线能量分散谱考察了Sn在TS 1分子筛表面的结构和分散状态及其与酯交换反应催化性能的关系 .结果表明 ,当Sn的负载量低于 2 %时 ,SnO2 以非晶态形式分散在TS 1表面 ;而当Sn负载量高于 2 %时 ,SnO2 以微晶的形式存在 ,此时Sn原子与Ti原子的协同作用已经不明显 。 展开更多
关键词 SN 改性 TS-1分子筛 草酸 催化合成 草酸 交换 甲基草酸 碳酸
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苯酚和草酸二甲酯酯交换反应产物的气相色谱分析 被引量:8
4
作者 王胜平 马新宾 +2 位作者 李振花 王保伟 许根慧 《分析化学》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2002年第9期1085-1087,共3页
提出了苯酚和草酸二甲酯酯交换合成碳酸二苯酯反应的终产物碳酸二苯酯和中间产物草酸二苯酯的气相色谱分析方法 ,采用OV 10 1色谱柱基线分离了碳酸二苯酯、草酸二苯酯及其相关化合物 ,外标法定量测定了碳酸二苯酯和草酸二苯酯 ,其相关... 提出了苯酚和草酸二甲酯酯交换合成碳酸二苯酯反应的终产物碳酸二苯酯和中间产物草酸二苯酯的气相色谱分析方法 ,采用OV 10 1色谱柱基线分离了碳酸二苯酯、草酸二苯酯及其相关化合物 ,外标法定量测定了碳酸二苯酯和草酸二苯酯 ,其相关系数分别为 1.0 0 0 3和 0 .995 0 ;方法的标准偏差RSD分别为 3.42 %和2 .5 8%;回收率分别为 93.3%~ 10 4.0 %和 95 .0 %~ 10 4.0 %;检出限分别为 8.1× 10 - 2 和 7.7× 10 - 2 g L。 展开更多
关键词 交换反应 产物 色谱分析 碳酸 草酸 气相色谱
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Zn(OAc)_2·2H_2O催化苯酚和草酸二甲酯酯交换合成草酸二苯酯 被引量:3
5
作者 王胜平 马新宾 +3 位作者 郭宏利 李振花 王保伟 许根慧 《化学通报》 CAS CSCD 北大核心 2002年第7期476-481,共6页
研究了以Zn(OAc) 2 ·2H2 O为催化剂时苯酚和草酸二甲酯酯交换合成草酸二苯酯的反应。采用气相色谱 质谱联用仪对主、副产物进行了定性 ,确定了中间产物甲基苯基草酸酯 ,并对反应过程的模式进行了探讨。考察了催化剂的催化性能及影... 研究了以Zn(OAc) 2 ·2H2 O为催化剂时苯酚和草酸二甲酯酯交换合成草酸二苯酯的反应。采用气相色谱 质谱联用仪对主、副产物进行了定性 ,确定了中间产物甲基苯基草酸酯 ,并对反应过程的模式进行了探讨。考察了催化剂的催化性能及影响反应的因素。采用XRD技术对催化剂进行了表征 。 展开更多
关键词 Zn(OAc)2·2H2O 草酸 合成 碳酸 草酸 交换 失活 催化剂 催化性能 醋酸锌
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Ph_4PCl催化合成碳酸二苯酯研究 被引量:4
6
作者 王胜平 马新宾 +1 位作者 李振花 许根慧 《天然气化工—C1化学与化工》 CAS CSCD 北大核心 2002年第2期1-3,共3页
研究了以Ph4PCl为催化剂 ,草酸二苯酯脱羰基合成碳酸二苯酯反应。考察了催化剂的催化性能及影响反应的因素 ,得到了最佳的反应条件为反应温度 2 6 0℃ ,反应时间 3h ,草酸二苯酯和催化剂用量的摩比为 10 0∶1。在此条件下DPO转化率、DP... 研究了以Ph4PCl为催化剂 ,草酸二苯酯脱羰基合成碳酸二苯酯反应。考察了催化剂的催化性能及影响反应的因素 ,得到了最佳的反应条件为反应温度 2 6 0℃ ,反应时间 3h ,草酸二苯酯和催化剂用量的摩比为 10 0∶1。在此条件下DPO转化率、DPC选择性、DPC收率分别为 99 5 %、98 3%、97 8%。Ph4PCl催化剂具有催化活性高 ,选择性好 ,反应时间短 。 展开更多
关键词 Ph4PCl 催化合成 碳酸 草酸 脱羰基 催化剂 聚碳酸 中间体 催化性能
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苯酚和草酸二甲酯在不同分子筛催化下的酯交换反应 被引量:1
7
作者 王胜平 郭宏利 +3 位作者 马新宾 李振花 王保伟 许根慧 《化学通报》 CAS CSCD 北大核心 2003年第1期50-54,共5页
研究了以TS 1、H ZSM 5、Hβ和H 丝光沸石等不同分子筛为催化剂 ,苯酚和草酸二甲酯酯交换合成草酸二苯酯反应。通过对催化剂进行吸附吡啶的红外光谱和NH3 TPD表征 ,考察了不同分子筛催化剂的酸性和酸强度对草酸二苯酯合成反应的影响 ,... 研究了以TS 1、H ZSM 5、Hβ和H 丝光沸石等不同分子筛为催化剂 ,苯酚和草酸二甲酯酯交换合成草酸二苯酯反应。通过对催化剂进行吸附吡啶的红外光谱和NH3 TPD表征 ,考察了不同分子筛催化剂的酸性和酸强度对草酸二苯酯合成反应的影响 ,确定了催化剂上的弱酸中心是催化苯酚和草酸二甲酯酯交换合成草酸二苯酯反应的活性位 ,且催化剂的酸性中心越多 ,酸量越大 ,催化活性越好。 展开更多
关键词 草酸 碳酸 草酸 交换 分子筛 酸性中心 催化剂
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草酸二乙酯与苯酚酯交换反应的热力学分析 被引量:4
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作者 边丽 王胜平 马新宾 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2009年第7期754-758,共5页
针对草酸二乙酯与苯酚酯交换反应过程,采用Benson基团贡献法,计算了草酸二乙酯与苯酚酯交换反应中各反应物的标准摩尔生成焓、标准摩尔熵和摩尔等压热容;采用Trouton经验规则计算得到了乙基苯基草酸酯和草酸二苯酯沸点下的蒸发焓;计算... 针对草酸二乙酯与苯酚酯交换反应过程,采用Benson基团贡献法,计算了草酸二乙酯与苯酚酯交换反应中各反应物的标准摩尔生成焓、标准摩尔熵和摩尔等压热容;采用Trouton经验规则计算得到了乙基苯基草酸酯和草酸二苯酯沸点下的蒸发焓;计算了草酸二乙酯与苯酚酯交换反应的焓变、熵变、吉布斯自由能变和平衡常数。计算结果表明,草酸二乙酯与苯酚酯交换反应为吸热反应,升高温度有利于草酸二苯酯的生成;草酸二乙酯与苯酚酯交换反应的平衡常数很小,必须及时移出副产物乙醇打破平衡限制,提高草酸二苯酯的收率;中间产物乙基苯基草酸酯歧化反应的平衡常数要比乙基苯基草酸酯与苯酚反应的平衡常数大很多,故草酸二苯酯主要是由乙基苯基草酸酯歧化生成。 展开更多
关键词 乙基草酸 草酸 草酸 交换 热力学分析 基团贡献法
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Transesterification of Dimethyl Oxalate with Phenol over TiO2/SiO2 被引量:4
9
作者 WANGShengping MAXinbin GONGJinlong YANGXia GUOHongli WANGDali 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2003年第9期643-644,共2页
关键词 TIO2/SIO2 催化剂 制备 草酸 草酸 交换合成 氧化钛 氧化硅
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草酸二甲酯与苯酚酯交换合成碳酸二苯酯反应产品的内标法测定 被引量:3
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作者 王刚 王胜平 马新宾 《分析化学》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2006年第3期393-395,共3页
采用SP-3420型氢离子火焰气相色谱仪、HP-5型毛细管色谱柱,以苯甲酸乙酯为内标物,对草酸二甲酯与苯酚酯交换反应的产物草酸二苯酯进行定量分析.通过绘制内标法标准曲线,确定了标准方程为y=1.6366x+0.0319,相关系数为0.997.准确度和回... 采用SP-3420型氢离子火焰气相色谱仪、HP-5型毛细管色谱柱,以苯甲酸乙酯为内标物,对草酸二甲酯与苯酚酯交换反应的产物草酸二苯酯进行定量分析.通过绘制内标法标准曲线,确定了标准方程为y=1.6366x+0.0319,相关系数为0.997.准确度和回收率实验表明,该方法的测定值与实际值的相对标准偏差在1%到4%之间;回收率在98%~102%.精密度实验表明,5次平行测定结果重复性良好,相对标准偏差为0.28%.分析和计算结果准确可靠,可以作为催化剂筛选、反应条件考察的基准. 展开更多
关键词 草酸 草酸 内标法 气相色谱分析
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负载型TiO_2催化苯酚和草酸二甲酯酯交换反应 被引量:2
11
作者 杨霞 马新宾 王胜平 《高校化学工程学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第1期52-56,共5页
使用负载型TiO2/SiO2催化苯酚和草酸二甲酯酯交换反应合成草酸二苯酯。通过对TiO2/SiO2催化剂进行XRD、BET化学吸附、NH3-TPD、XPS等表征以及活性测试,结果表明在苯酚和草酸二甲酯酯交换反应中,负载型TiO2的催化性能与TiO2在载体表面的... 使用负载型TiO2/SiO2催化苯酚和草酸二甲酯酯交换反应合成草酸二苯酯。通过对TiO2/SiO2催化剂进行XRD、BET化学吸附、NH3-TPD、XPS等表征以及活性测试,结果表明在苯酚和草酸二甲酯酯交换反应中,负载型TiO2的催化性能与TiO2在载体表面的分散状态和催化剂的弱酸性密切相关。微晶态TiO2的产生会导致催化性能的下降。确定了较佳的焙烧温度为550℃,以该温度焙烧的TiO2/SiO2为催化剂,TiO2负载量为13%时,草酸二甲酯的转化率、甲基苯基草酸酯与草酸二苯酯的收率分别为53.1%、38.3%、14.5%。初步探讨了该反应条件下催化剂的失活。 展开更多
关键词 碳酸 草酸 草酸 甲基草酸 负载型TiO2催化剂
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碱改性Hβ分子筛催化酯交换合成草酸二苯酯 被引量:3
12
作者 王胜平 马新宾 +3 位作者 高宁 巩金龙 杨霞 陈学成 《化学反应工程与工艺》 EI CAS CSCD 北大核心 2004年第1期20-24,共5页
 研究了以KOH碱改性Hβ分子筛为催化剂,苯酚和草酸二甲酯(DMO)酯交换合成草酸二苯酯(DPO)反应。通过对催化剂进行吸附吡啶的IR光谱和NH3-TPD测试,对催化剂的表面状态和性质进行了表征。结果表明,弱酸中心的酸强度改变不影响苯甲醚选择...  研究了以KOH碱改性Hβ分子筛为催化剂,苯酚和草酸二甲酯(DMO)酯交换合成草酸二苯酯(DPO)反应。通过对催化剂进行吸附吡啶的IR光谱和NH3-TPD测试,对催化剂的表面状态和性质进行了表征。结果表明,弱酸中心的酸强度改变不影响苯甲醚选择性,只有强酸中心的酸强度减弱或酸量减少才使苯甲醚选择性降低。当用少量的KOH改性Hβ时,强酸中心酸量和酸强度不变,只是弱酸中心酸强度进一步减弱,所以苯甲醚选择性不变。同时因为K2O活性中心和酸中心协同催化作用,DMO转化率增加。当K负载量增大到0.32%时,强酸中心消失,苯甲醚选择性显著降低,但因为弱酸中心同时大量减少导致了DMO转化率的降低。当K负载量为0.04%时,K改性Hβ催化剂催化性能相对较好,DMO转化率62.4%,MPO,DPO和苯甲醚选择性分别为51.8%,14.8%,30.2%,MPO和DPO收率分别为32.3%,9.2%。 展开更多
关键词 交换工艺 草酸 草酸 碳酸 DPC 非光气法 合成技术
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有机钛催化草酸二甲酯与苯酚酯交换反应 被引量:3
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作者 张付宝 王庆印 +2 位作者 杨先贵 张华 王公应 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2014年第1期12-18,共7页
研究了几种有机钛化合物对草酸二甲酯(DMO)与苯酚酯交换反应的催化性能,发现催化活性及选择性顺序依次为二氯二茂钛>钛酸四苯酯>钛酸丁酯>乙酰丙酮氧钛>钛酸乙酯>钛酸异丙酯,表明二氯二茂钛是一种性能较好的酯交换催化剂... 研究了几种有机钛化合物对草酸二甲酯(DMO)与苯酚酯交换反应的催化性能,发现催化活性及选择性顺序依次为二氯二茂钛>钛酸四苯酯>钛酸丁酯>乙酰丙酮氧钛>钛酸乙酯>钛酸异丙酯,表明二氯二茂钛是一种性能较好的酯交换催化剂.在n(Cp2TiCl2)=0.001 mol、n(DMO)=0.3 mol、n(Phenol)=0.2 mol、T=180℃、t=2 h优化工艺条件下,苯酚转化率可达44.0%,甲基苯基草酸酯(MPO)和草酸二苯酯(DPO)收率分别达37.8%和6.1%,酯交换总选择性为99.8%. 展开更多
关键词 茂钛 甲基草酸 草酸 交换
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Zn(OAc)2·2H_2O催化草酸二苯酯脱羰基合成碳酸二苯酯反应的研究 被引量:2
14
作者 王胜平 马新宾 +2 位作者 巩金龙 李振花 许根慧 《化学试剂》 CAS CSCD 北大核心 2004年第4期197-200,共4页
研究了Zn(OAc)2·2H2O催化草酸二苯酯(DPO)脱羰基合成碳酸二苯酯(DPC)反应,考察了反应温度、反应时间、DPO和催化剂用量物质的量配比对DPC选择性、DPC收率和DPO转化率的影响。确定的较佳反应条件是反应温度260℃,反应时间3h,DPO和... 研究了Zn(OAc)2·2H2O催化草酸二苯酯(DPO)脱羰基合成碳酸二苯酯(DPC)反应,考察了反应温度、反应时间、DPO和催化剂用量物质的量配比对DPC选择性、DPC收率和DPO转化率的影响。确定的较佳反应条件是反应温度260℃,反应时间3h,DPO和催化剂用量物质的量配比是100∶15。运用MXXC、Benson等基团贡献法,对草酸二苯酯脱羰基反应的平衡常数进行了估算,得到ΔrH533=2707kJ/mol,KP=13×109。DPO脱羰基合成DPC反应体系中存在副反应。 展开更多
关键词 草酸 碳酸 脱羰基反应 热力学分析 副反应 催化反应
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热扩散法制备MoO_3/SiO_2催化草酸二甲酯和苯酚酯交换反应 被引量:3
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作者 张付宝 余晓鹏 +4 位作者 马飞 杨先贵 胡静 邓志勇 王公应 《催化学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2014年第7期1043-1053,共11页
采用热扩散法(TS)和等体积浸渍法制备了MoO3/SiO2催化剂用于草酸二甲酯和苯酚酯交换反应.结果表明,热扩散法制备的10%MoO3/SiO2-TS催化剂较等体积浸渍法制备的10%MoO3/SiO2-C催化剂具有更好的催化性能.运用X射线衍射、Raman光谱、X射线... 采用热扩散法(TS)和等体积浸渍法制备了MoO3/SiO2催化剂用于草酸二甲酯和苯酚酯交换反应.结果表明,热扩散法制备的10%MoO3/SiO2-TS催化剂较等体积浸渍法制备的10%MoO3/SiO2-C催化剂具有更好的催化性能.运用X射线衍射、Raman光谱、X射线光电子能谱分析、吡啶吸附红外光谱、NH3程序升温脱附等手段对催化剂进行了表征,发现虽然两种方法制备的催化剂都只有弱Lewis酸中心,钼均以氧化钼单体形式存在,未形成解离和聚合,但是10%MoO3/SiO2-TS催化剂较10%MoO3/SiO2-C催化剂表面钼含量更高且MoO3分散得更好.在苯酚用量为0.2 mol,10%MoO3/SiO2-TS催化剂用量为1.2 g,反应温度为180°C,草酸二甲酯与苯酚的摩尔比为2,反应时间为4 h的优化条件下,苯酚转化率可达70.9%,甲基苯基草酸酯和草酸二苯酯的收率分别达63.1%和7.7%. 展开更多
关键词 热扩散法 MOO3 SIO2催化剂 甲基草酸 草酸 交换
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草酸二甲酯与苯酚酯交换反应产物的高效液相色谱法定量分析 被引量:1
16
作者 史芸 张广林 +1 位作者 王胜平 马新宾 《天然气化工—C1化学与化工》 CAS CSCD 北大核心 2009年第4期76-78,共3页
采用高效液相色谱,建立了一种新的定量分析草酸二甲酯与苯酚酯交换反应产物的方法。采用HP1100型高效液相色谱,配以紫外检测器、ZORBAX Eclipse XDB—C18(150mm×4.6mm,5um)型色谱分离柱。绘制目的产物DPO百分含量与峰面积的... 采用高效液相色谱,建立了一种新的定量分析草酸二甲酯与苯酚酯交换反应产物的方法。采用HP1100型高效液相色谱,配以紫外检测器、ZORBAX Eclipse XDB—C18(150mm×4.6mm,5um)型色谱分离柱。绘制目的产物DPO百分含量与峰面积的线性回归曲线,相关系数为0.9999。实验表明,该方法具有精密度高、重复性好的特点,可准确高效地对反应产物进行定量分析,DPO检测限为1.75×10^-4mg/mL,回收率为98.3%~100.7%。 展开更多
关键词 高效液相色谱 草酸 草酸 碳酸 交换产物 定量分析
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负载型TiO_2催化剂的制备及其酯交换反应性能 被引量:1
17
作者 王胜平 杨霞 马新宾 《天津大学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2005年第11期941-945,共5页
采用水解法制备负载型TiO2/SiO2催化剂,用于苯酚和草酸二甲酯酯交换反应.通过考察催化剂焙烧温 度、载体粒径、催化剂用量、活性组分负载量和反应时间等因素对该酯交换反应的影响,确定出较佳的催化剂制备 工艺及反应条件.负载型氧化... 采用水解法制备负载型TiO2/SiO2催化剂,用于苯酚和草酸二甲酯酯交换反应.通过考察催化剂焙烧温 度、载体粒径、催化剂用量、活性组分负载量和反应时间等因素对该酯交换反应的影响,确定出较佳的催化剂制备 工艺及反应条件.负载型氧化钛催化剂在该酯交换反应中表现出活性好、选择性高、催化剂易分离回收等优点.以 550℃焙烧的TiO2/SiO2为酯交换催化剂,TiO2负载量为13%,反应时间2h,反应温度180℃,草酸二甲酯的转化 率、甲基苯基草酸酯和草酸二苯酯的选择性分别为53.1%、72.1%和27.3%. 展开更多
关键词 碳酸 草酸 草酸 甲基草酸 交换反应 TiO2/SiO2催化剂
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ZnCl_2催化草酸二苯酯脱羰基合成碳酸二苯酯 被引量:2
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作者 巩金龙 王胜平 +2 位作者 马新宾 李振花 许根慧 《天然气化工—C1化学与化工》 CAS CSCD 北大核心 2003年第5期10-12,19,共4页
研究了ZnCl2催化剂催化草酸二苯酯脱羰基合成碳酸二苯酯反应,考察了反应温度、反应时间、草酸二苯酯和催化剂摩尔配比对碳酸二苯酯选择性、碳酸二苯酯收率和草酸二苯酯转化率的影响,确定了最佳的反应条件是反应温度280℃,反应时间3h,草... 研究了ZnCl2催化剂催化草酸二苯酯脱羰基合成碳酸二苯酯反应,考察了反应温度、反应时间、草酸二苯酯和催化剂摩尔配比对碳酸二苯酯选择性、碳酸二苯酯收率和草酸二苯酯转化率的影响,确定了最佳的反应条件是反应温度280℃,反应时间3h,草酸二苯酯和催化剂摩尔配比是100∶0 5。运用MXXC、Benson等基团贡献法,对草酸二苯酯脱羰基反应的平衡常数进行了估算,得到KP=1 3×109。确定了草酸二苯酯脱羰基反应的副反应,发现水在草酸二苯酯脱羰基合成碳酸二苯酯体系的副反应中起到了关键性作用。草酸二苯酯在酸催化剂作用下易发生水解反应,水的存在有利于副产物苯酚和水杨酸苯酯的生成。因此,限制反应体系中水的含量有助于碳酸二苯酯的生成。 展开更多
关键词 碳酸 草酸 脱羰基 ZNCL2
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TiO_2/SiO_2催化酯交换合成草酸二苯酯 被引量:1
19
作者 边丽 王胜平 马新宾 《河北工业科技》 CAS 2009年第4期211-214,227,共5页
使用负载型TiO2/SiO2催化剂催化了草酸二乙酯和苯酚酯交换反应合成草酸二苯酯。采用NH3-TPD探讨了催化剂表面酸性强弱对草酸二乙酯和苯酚酯交换反应的影响。结果表明,催化性能与TiO2/SiO2催化剂上存在的酸中心强度密切相关,弱酸中心的... 使用负载型TiO2/SiO2催化剂催化了草酸二乙酯和苯酚酯交换反应合成草酸二苯酯。采用NH3-TPD探讨了催化剂表面酸性强弱对草酸二乙酯和苯酚酯交换反应的影响。结果表明,催化性能与TiO2/SiO2催化剂上存在的酸中心强度密切相关,弱酸中心的存在导致了催化剂良好的催化活性。同时考察了不同反应温度、回流温度、原料物质的量比和反应时间等对反应性能的影响。当TiO2负载量为10%(质量分数)时,TiO2/SiO2的催化性能最佳,草酸二乙酯的转化率为49.5%,草酸二苯酯的收率为11.8%,乙基苯基草酸酯的收率为37.7%,目的产物草酸二苯酯和乙基苯基草酸酯的总选择性为100%。 展开更多
关键词 TIO2/SIO2 交换 草酸 草酸 乙基草酸
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负载型TiO2/SiO2催化苯酚和草酸二甲酯酯交换反应合成草酸二苯酯的研究
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作者 杨霞 马新宾 +1 位作者 王胜平 巩金龙 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2004年第z1期1636-1638,共3页
研究了以TiO2/SiO2为催化剂,苯酚和草酸二甲酯酯交换合成草酸二苯酯反应.考察了焙烧温度、催化剂用量、活性组分负载量、反应时间等因素对该反应的影响.确定了最佳焙烧温度为550℃.以550℃焙烧的TiO2/SiO2为催化剂,TiO2负载量为16%,催... 研究了以TiO2/SiO2为催化剂,苯酚和草酸二甲酯酯交换合成草酸二苯酯反应.考察了焙烧温度、催化剂用量、活性组分负载量、反应时间等因素对该反应的影响.确定了最佳焙烧温度为550℃.以550℃焙烧的TiO2/SiO2为催化剂,TiO2负载量为16%,催化剂用量1.8 g,反应时间9 h,反应温度180℃,DMO转化率为55.1%,MPO选择性为64.2%,DPO选择性为32.5%.进行了该反应条件下催化剂的失活测试,并借助XPS表征对失活原因进行了初步探讨. 展开更多
关键词 碳酸 草酸 草酸 甲基草酸 交换 负载型TiO2催化剂
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