金属原子(离子)苯配合物的电子转移反应 被引量：1

1

作者 傅爱萍 杜冬梅 +1 位作者 周正宇 俞庆森 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2000年第4期317-324,共8页

用密度泛函理论 (DFT/BLYP)在6 31G基组水平上研究了金属原子 苯与离子 苯配合物的气相电子转移过程 ,得到了M(Li,Na ,Mg) C6H6 和M+ C6H6 络合物以及它们之间电子转移过程中的先驱络合物的最优几何构型和电子结构.同时 ,利用线性... 用密度泛函理论 (DFT/BLYP)在6 31G基组水平上研究了金属原子 苯与离子 苯配合物的气相电子转移过程 ,得到了M(Li,Na ,Mg) C6H6 和M+ C6H6 络合物以及它们之间电子转移过程中的先驱络合物的最优几何构型和电子结构.同时 ,利用线性坐标确定了过渡态的结构.结果表明 :DFT方法计算得到的单体 ,即原子 (离子 ) 苯的构型 ,同MP2结果较为一致.先驱络合物具有C6v对称性 ,给体与受体间距离在0.30～0.36nm ,络合物的稳定化能在0.9～1.5eV之间 ,表明两者间存在较强的相互作用.另外 ,通过分析过渡态及单体的原子上的电荷分布 ,对电子转移的反应机理进行了探讨 ,给出了反应活化能及电子转移反应的耦合矩阵元 ,并进一步计算出反应的速率常数.对于电子转移反应的重组能 ,通过George Griffith Marcus(GGM)公式(只包含力常数矩阵中的对角元素的贡献)和Hessian矩阵法(包括对角元素和非对角元素的贡献)进行了计算.结果表明。 展开更多

关键词 密度泛函理论 电子转移反应 金属原子 苯配合物

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发光配合物1,2-二(2-吡啶甲酰胺基)苯锌的研究 被引量：11

2

作者 叶开其 吴英 +2 位作者 郭建华 孙迎辉 王悦 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2005年第1期93-96,共4页

合成了发光配合物 1 ,2 -二 (2 -吡啶甲酰胺基 )苯锌 (1 )及其双分子 -4,4′-联吡啶复合物 (2 ) .用 X射线单晶衍射分析方法得到了配合物 2的单晶结构 .该晶体属三斜晶系 ,P1空间群 ,晶胞参数为 a=0 .962 5 1 (6)nm,b=1 .5 0 1 2 2 (9) ... 合成了发光配合物 1 ,2 -二 (2 -吡啶甲酰胺基 )苯锌 (1 )及其双分子 -4,4′-联吡啶复合物 (2 ) .用 X射线单晶衍射分析方法得到了配合物 2的单晶结构 .该晶体属三斜晶系 ,P1空间群 ,晶胞参数为 a=0 .962 5 1 (6)nm,b=1 .5 0 1 2 2 (9) nm,c=1 .642 5 2 (1 2 ) nm,α=1 0 6.95 8(2 )°,β=1 0 5 .3 62 (3 )°,γ=1 0 2 .978(2 )°,V=2 .0 685 (2 ) nm3,Z=2 ,Dc=1 .5 63 g/cm3,F(0 0 0 ) =1 0 0 0 ,R1 =0 .0 3 67,w R2 =0 .0 898.研究表明 ,晶体 2由 1个 4,4′-联吡啶通过配位键连接 2个化合物 1分子构成 .晶体 2是由沿晶体学 b和 c轴方向的一维分子柱堆积而成 .考察了配合物 1的发光性质 ,配合物 1可作为发光材料效率很高的电致发光器件制备 . 展开更多

关键词 发光材料 1 2-双(吡啶酰胺基)苯配合物 电致发光

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铜苯配合物结构与性质的理论研究 被引量：2

3

作者 刘婧 冷艳丽 +3 位作者 王环江 慕红梅 张榕芳 张建辉 《原子与分子物理学报》 CAS 北大核心 2019年第3期385-390,共6页

采用密度泛函理论的B3LYP、BP86、BPW91、B3PW91四种方法,在6-311+G(d,p)基组水平上计算研究了Cun(n=1-6)团簇与CunC6H6(n=1-6)配合物的各个异构体结构和频率,比较各异构体间的能量关系,得到最稳定的几何构型.通过分析铜苯配合物的结合... 采用密度泛函理论的B3LYP、BP86、BPW91、B3PW91四种方法,在6-311+G(d,p)基组水平上计算研究了Cun(n=1-6)团簇与CunC6H6(n=1-6)配合物的各个异构体结构和频率,比较各异构体间的能量关系,得到最稳定的几何构型.通过分析铜苯配合物的结合能和前线轨道等性质,从而了解该类配合物的作用机理. 展开更多

关键词 密度泛函理论 铜苯配合物 结合能 前线轨道

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一类混配型钌苯配合物的手征光学特性

4

作者 冯丽霞 刘巧玲 +2 位作者 冯思思 侯玉翠 王越奎 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2022年第4期665-674,共10页

手性钌配合物反应机理及手性构性关系的理论研究是一个重要课题。本工作中,用密度泛函方法研究了一类混配型钌苯配合物[RuBen(PPh_(3))_(2)(Phen)(L⁃Cys)]^(2+)(Phen=菲咯啉,L⁃Cys=L⁃半胱氨酸)的几何构型、电子结构和手征光学性质。计... 手性钌配合物反应机理及手性构性关系的理论研究是一个重要课题。本工作中,用密度泛函方法研究了一类混配型钌苯配合物[RuBen(PPh_(3))_(2)(Phen)(L⁃Cys)]^(2+)(Phen=菲咯啉,L⁃Cys=L⁃半胱氨酸)的几何构型、电子结构和手征光学性质。计算拟合的电子圆二色(ECD)谱的峰形、符号与相对强度均与实验谱图吻合。各手征结构单元中,八面体内核的Λ/Δ⁃构型主导ECD曲线的分布,螯合环L⁃Cys的λ/δ折叠只影响吸收带的相对强度,而R/S手性碳的贡献极小。340 nm以上的吸收带由π→π*跃迁主导,混有部分Ru中心的d→d成分。340 nm以下有一强一弱2对谱带,分属于典型和非典型的激子耦合。二者对Λ⁃构型均表现为正的手性激子裂分。该特征可作为指认类似配合物绝对构型的参考判据。此外,通过与混配型无机钌配合物比较,讨论了二者手征光学特性的异同。 展开更多

关键词 钌苯配合物 电子圆二色谱 手征光学性质 激子手性方法 激子耦合

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用从头算法计算气相条件下金属-苯反应体系中电子转移反应的量子效应

5

作者 牟天成 段春生 +3 位作者 徐健 邢玉梅 周欣明 周正宇 《烟台师范学院学报（自然科学版）》 2000年第1期42-46,共5页

提出了一种求算金属 -苯和金属离子 -苯配合物电子转移反应的 Franck- Condon( FC)因子的从头算法 ,并计算了金属 -苯配合物的振动频率 .在振动频率比热能 ( k T)低 ,并且键长的变化小于从反应物到产物间距离的情况下 ,此法算出的 FC因... 提出了一种求算金属 -苯和金属离子 -苯配合物电子转移反应的 Franck- Condon( FC)因子的从头算法 ,并计算了金属 -苯配合物的振动频率 .在振动频率比热能 ( k T)低 ,并且键长的变化小于从反应物到产物间距离的情况下 ,此法算出的 FC因子与经典和半经典方法的计算结果相吻合 .本研究的电子转移反应是在气相条件下进行的 ,可以忽略电子转移反应的外氛影响 ,用量子力学的方法来描述更为合适 . 展开更多

关键词 金属-苯配合物 电子转移反应 量子效应 从头算

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金属离子—苯配合物内氛重组能的计算

6

作者 周正宇 段春生 邵明坤 《韩山师范学院学报》 1999年第2期83-86,共4页

基于捕获力场潜能的模型和Bates提出的绝热不变性理论,采用改进了的平均偶极矩理论(IADO理论),我们计算了过渡金属离子—苯配合物之间的力常数及一系列内氛重组能,讨论了理论计算结果与实验结果之间差别的原因。结果表明该工作有效地改... 基于捕获力场潜能的模型和Bates提出的绝热不变性理论,采用改进了的平均偶极矩理论(IADO理论),我们计算了过渡金属离子—苯配合物之间的力常数及一系列内氛重组能,讨论了理论计算结果与实验结果之间差别的原因。结果表明该工作有效地改进了前人的工作,取得了与实验光谱标度数据一致的规律性,并与光发射实验结果吻合较好,它避免了因缺乏溶液中可信的振动光谱数据在内氛重组能计算上的困难,通过易得的离子和配体的物理量给出了一种简便的分析方法。 展开更多

关键词 金属离子-苯配合物 内氛重组能 捕获力场潜能模型 绝热不变性理论 电子转移反应 平均偶极矩理论

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高氯酸银-苯配合物结构的重新测定和从头计算

7

作者 马辉 董玲玲 +1 位作者 刘英 吴良平 《华东师范大学学报（自然科学版）》 CAS CSCD 北大核心 2007年第6期56-61,87,共7页

在低温下对高氯酸银-苯配合物AgClO4.C6H6的晶体结构进行了重新测定,晶体属斜方晶系,空间群Cmcm(#63).晶胞参数:a=8.154 0(6)×10-10m,b=7.918(4)×10-10m,c=11.717(1)×10-10m,V=756.4(4)×10-30m3,Z=4,精度偏离因子R=... 在低温下对高氯酸银-苯配合物AgClO4.C6H6的晶体结构进行了重新测定,晶体属斜方晶系,空间群Cmcm(#63).晶胞参数:a=8.154 0(6)×10-10m,b=7.918(4)×10-10m,c=11.717(1)×10-10m,V=756.4(4)×10-30m3,Z=4,精度偏离因子R=0.023,Rw=0.050.根据该配合物晶体结构特征和从头计算的研究结果,与前人报道的结构数据进行了对比,指出两次测定在结构上的差异.据此,提出了目前在中外教科书中有关苯在与银离子配位时发生严重变形的描述有待更正的必要性. 展开更多

关键词 高氯酸银-苯配合物 晶体结构 从头计算法

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Pd-二苯膦基配合物在苯酚催化氧化羰基化合成碳酸二苯酯中的应用 被引量：1

8

作者 刘华庆 杨洲 +3 位作者 潘巧 李菁 袁华 吴元欣 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2013年第2期124-130,共7页

以二苯膦基为配体,PdCl2做为活性组份,制备了1,1'-双(二苯膦基)二茂铁二氯化钯(DPPF),1,2-双(二苯膦基)乙烷二氯化钯(DPPE),1,3-双(二苯膦基)丙烷二氯化钯(DPPPr),1,4-双(二苯膦基)丁烷二氯化钯(DPPB)4种催化剂.通过IR,1H-NMR,EA,T... 以二苯膦基为配体,PdCl2做为活性组份,制备了1,1'-双(二苯膦基)二茂铁二氯化钯(DPPF),1,2-双(二苯膦基)乙烷二氯化钯(DPPE),1,3-双(二苯膦基)丙烷二氯化钯(DPPPr),1,4-双(二苯膦基)丁烷二氯化钯(DPPB)4种催化剂.通过IR,1H-NMR,EA,TG等手段对催化剂结构和性质进行了表征.同时,对苯酚催化氧化羰基化合成碳酸二苯酯的催化体系和参数进行了比较,筛选出最佳催化条件为:在溶剂30 mL二氯甲烷体系中,添加无机助剂0.75 mmol CuCl2和有机助剂0.375 mmol苯醌(BQ)以及表面活性剂(2.5 g)正四丁基溴化铵,使用DPPF做催化剂;其反应总压为5 MPa(其中p(CO)∶p(O2)=93∶7)和反应温度100℃,反应3 h后转化数(TON)达到69.5 DPC mol/Pdmol'. 展开更多

关键词 PdCl2-二苯膦基配合物 碳酸二苯酯 合成

原文传递

二氯·苯甲酰肼合锰(Ⅱ)等配合物的合成

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作者 王孝恩 《潍坊工程职业学院学报》 1989年第1期113-114,110,共3页

本实验合成了二氯·苯甲酰肼合锰(Ⅱ)配合物,制得了此配合物的浅红色单晶,测得熔点为59～61℃,用日本产岛津红外光谱仪做了红外图谱.用类似方法还合成了苯甲酰肼与锌、镉、钕、钐、镧、钆、镝、钇、镱等九种金属离子氯化物形成的配... 本实验合成了二氯·苯甲酰肼合锰(Ⅱ)配合物,制得了此配合物的浅红色单晶,测得熔点为59～61℃,用日本产岛津红外光谱仪做了红外图谱.用类似方法还合成了苯甲酰肼与锌、镉、钕、钐、镧、钆、镝、钇、镱等九种金属离子氯化物形成的配合物. 展开更多

关键词 苯甲酰肼 四水二氯化锰 二氯·苯甲酰肼合锰(Ⅱ) 稀土离子与苯甲酰肼配合物

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均苯三酸配合物Co_3(BTC)_2·12H_2O和Mn_3(BTC)_2·10H_2O用于染料废水脱色的研究 被引量：1

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作者 闫阔 张琳萍 +2 位作者 徐红 钟毅 毛志平 《广东化工》 CAS 2014年第24期165-166,共2页

通过水热法合成出了两个均苯三酸配合物Co3(BTC)2·12H2O和Mn3(BTC)2·10H2O,经红外光谱、元素分析进行了结构表征。将其用于催化过氧化氢脱色活性艳兰KN-R,研究了双氧水浓度、催化剂浓度和温度对脱色率的影响。由结果可知,Co3(... 通过水热法合成出了两个均苯三酸配合物Co3(BTC)2·12H2O和Mn3(BTC)2·10H2O,经红外光谱、元素分析进行了结构表征。将其用于催化过氧化氢脱色活性艳兰KN-R,研究了双氧水浓度、催化剂浓度和温度对脱色率的影响。由结果可知,Co3(BTC)2·12H2O和Mn3(BTC)2·10H2O表现出优异的催化脱色性能,在废水处理方面具有广阔的应用前景。 展开更多

关键词 均苯三酸配合物 催化剂 活性艳兰KN-R 双氧水 脱色

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配位聚合物[Co(ip)(Eim)_2]_n的合成和晶体结构(英文) 被引量：1

11

作者 邓月义 刘法谦 刘保成 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2009年第8期1396-1401,共6页

本文用氯化钴、间苯二甲酸钠、1-乙基咪唑在乙醇和水的混合溶剂中反应得到了配位聚合物[Co(ip)(Eim)2]n(其中ip2-为间苯二甲酸二价阴离子,Eim为1-乙基咪唑),用X单晶衍射方法测定了其晶体结构。晶体属单斜晶系,P21/c空间群。配合物结构... 本文用氯化钴、间苯二甲酸钠、1-乙基咪唑在乙醇和水的混合溶剂中反应得到了配位聚合物[Co(ip)(Eim)2]n(其中ip2-为间苯二甲酸二价阴离子,Eim为1-乙基咪唑),用X单晶衍射方法测定了其晶体结构。晶体属单斜晶系,P21/c空间群。配合物结构中含有沿着b轴延伸的"zigzag"链,每个Cu原子分别与2个N原子、2个O原子进行配位,形成了一个扭曲的四面体结构。热重分析表明配合物的分解经历了3个阶段。电化学研究显示配合物中的Co2+/Co3+氧化还原是一个准可逆的过程。 展开更多

关键词 间苯二甲酸配合物 羧酸钴髤盐 晶体结构 循环伏安法

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两个基于间苯二甲酸和咪唑衍生物Zn髤配位聚合物的合成、晶体结构和电化学性能(英文)

12

作者 李荣勋 邓月义 +2 位作者 刘保成 刘法谦 吴其晔 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2010年第4期609-614,共6页

合成了2个配位聚合物{[Zn(ip)(Eim)2]·H2O}(1)和Zn(ip)(Mim)2(2)(ip为间苯苯二甲酸阴离子,Eim为1-乙基咪唑,Mim为1-甲基咪唑),并用X射线单晶衍射仪测定了其晶体结构。2个配合物的结构中都含有沿晶体a轴方向的zigzag聚合链,每个Zn... 合成了2个配位聚合物{[Zn(ip)(Eim)2]·H2O}(1)和Zn(ip)(Mim)2(2)(ip为间苯苯二甲酸阴离子,Eim为1-乙基咪唑,Mim为1-甲基咪唑),并用X射线单晶衍射仪测定了其晶体结构。2个配合物的结构中都含有沿晶体a轴方向的zigzag聚合链,每个Zn原子分别与2个来自不同间苯二甲酸离子氧原子和2个来自乙基咪唑或甲基咪唑的N原子配位,形成了配位四面体。在配合聚合物2中各链间只存在范德法力相互作用,而在配合物1中一维链通过O-H…O氢键相互作用进一步连接形成了三维网络结构。电化学研究表明在配合物1和2中Zn2+/Zn+对的氧化还原是一个准可逆的过程。 展开更多

关键词 间苯二甲酸配合物 羧酸锌髤盐 晶体结构 循环伏安法

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