氟代苯阳离子的理论研究 被引量：4

1

作者 李文佐 黄明宝 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第9期883-887,M004,共6页

用B3LYP方法及 6 3 11G (d ,p)和 6 3 11+G (d ,p)基组 ,对十二种氟代苯阳离子做了理论研究 ,优化了它们的电子基态的结构 ,计算了对应分子的垂直电离势 (VIP)和绝热电离势 (AIP) .依据Jahn Teller理论 ,计算确定了 1,3 ,5 C6H3 F+ 3 ... 用B3LYP方法及 6 3 11G (d ,p)和 6 3 11+G (d ,p)基组 ,对十二种氟代苯阳离子做了理论研究 ,优化了它们的电子基态的结构 ,计算了对应分子的垂直电离势 (VIP)和绝热电离势 (AIP) .依据Jahn Teller理论 ,计算确定了 1,3 ,5 C6H3 F+ 3 和C6F+ 6离子分别具有C2v( 2 B1 )和D2h( 2 B2g)结构 (对应分子分别为D3h和D6h结构 ) .其余十个离子的构型的对称点群与对应分子相同 ,但构型参数值有明显差别 .自然布居分析计算表明这些离子的正电荷主要分布在与F原子相连的C原子和各H原子上 .B3LYP/6 3 11+G (d ,p) 展开更多

关键词 氟代苯阳离子 绝热电离势 垂直电离势 电子基态 构型参数值 B3LYP 自旋密度分布 自然电荷 密度泛函理论

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手性钌(Ⅱ)配合物与DNA作用性质的计算研究

2

作者 吴明 王俊恩 苗体方 《原子与分子物理学报》 CAS 北大核心 2024年第1期51-58,共8页

理论考察了手性钌(Ⅱ)配合物1和2与DNA作用性质.首先,构建了手性钌(Ⅱ)配合物1、2与DNA对接模型,并对对接模型进行了优化,通过计算得到的手性钌(Ⅱ)配合物1、2与DNA的结合能,解释了手性钌(Ⅱ)配合物1、2与DNA键合力大小次序,即K_(b)(Λ-... 理论考察了手性钌(Ⅱ)配合物1和2与DNA作用性质.首先,构建了手性钌(Ⅱ)配合物1、2与DNA对接模型,并对对接模型进行了优化,通过计算得到的手性钌(Ⅱ)配合物1、2与DNA的结合能,解释了手性钌(Ⅱ)配合物1、2与DNA键合力大小次序,即K_(b)(Λ-1)<K_(b)(Δ-1)<K_(b)(Λ-2)<K_(b)(Δ-2).另外,通过计算得到的电子转移活化能及自然电荷解释了手性钌(Ⅱ)配合物1和2裂解DNA的效率次序,即K_(b)(Λ-1)φ(Δ-2)>φ(Λ-1)>φ(Δ-1).最后,通过计算得到的对接模型的分子轨道分析了光裂解DNA的原因. 展开更多

关键词 手性钌配合物 光裂解效率 自然电荷 理论计算

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全羟基杯[4]芳烃对Pb^2+、Hg^2+和Cd^2+配位结合模拟预测

3

作者 刘冰倩 潘宇星 +4 位作者 杨瑞敏 段思琪 肖康发 袁磊 兰文波 《广东化工》 CAS 2020年第8期20-21,共2页

采用Gaussian 09软件对全羟基杯[4]芳烃与Pb^2+、Hg^2+、Cd^2+直接配位形成的配合物进行模拟预测,对全羟基杯[4]芳烃及其与Pb^2+、Hg^2+、Cd^2+形成的配合物分子的构型进行对比分析,并对杯[4]芳烃与Pb^2+、Hg^2+、Cd^2结合能力进行对比... 采用Gaussian 09软件对全羟基杯[4]芳烃与Pb^2+、Hg^2+、Cd^2+直接配位形成的配合物进行模拟预测,对全羟基杯[4]芳烃及其与Pb^2+、Hg^2+、Cd^2+形成的配合物分子的构型进行对比分析,并对杯[4]芳烃与Pb^2+、Hg^2+、Cd^2结合能力进行对比研究。结果表明,配合物中全羟基杯[4]芳烃对Cd2+的结合力度明显高于Hg^2+和Cd^2+。 展开更多

关键词 芳烃 结合能 自然电荷

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Au_(12)M(M=Na,Mg,Al,Si,P,S,Cl)团簇的结构、稳定性和电子性质(英文) 被引量：6

4

作者 赵高峰 王银亮 +1 位作者 孙建敏 王渊旭 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2012年第6期1355-1360,共6页

采用基于密度泛函理论的第一性原理方法系统地研究了Au12M(M=Na,Mg,Al,Si,P,S,Cl)团簇的结构、稳定性和电子性质.对团簇的平均结合能、镶嵌能、垂直离化势、最高占据分子轨道(HOMO)和最低未占据分子轨道(LUMO)的能级差、电荷布居分析、... 采用基于密度泛函理论的第一性原理方法系统地研究了Au12M(M=Na,Mg,Al,Si,P,S,Cl)团簇的结构、稳定性和电子性质.对团簇的平均结合能、镶嵌能、垂直离化势、最高占据分子轨道(HOMO)和最低未占据分子轨道(LUMO)的能级差、电荷布居分析、自然键轨道(NBO)进行了计算和讨论.对于Au12M(M=Na,Mg,Al)团簇,它们形成了内含M原子的最稳定的笼状结构.然而对于Au12M(M=Si,P,S,Cl)团簇,它们却形成了以M元素为顶点的稳定锥形结构.在这些团簇中发现Au12S团簇相对是最稳定的,这是由于Au12S团簇形成了稳定的满壳层的电子结构.自然电荷布居分析表明:对于所有的Au12M(M=Na,Mg,Al,Si,P,S,Cl)团簇电荷总是从Au原子转向M原子.自然键轨道和HOMO分析表明Au12M团簇中发生了Au原子的s-d轨道和M原子的p轨道间的杂化现象. 展开更多

关键词 密度泛函理论 团簇 自然电荷布居分析 稳定性 自然键轨道分析

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海萤荧光素衍生物发光反应关键步骤的理论研究 被引量：3

5

作者 孙颖 任爱民 +2 位作者 闵春刚 邹陆一 任雪峰 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2010年第10期2779-2786,共8页

用不同取代基对化学发光物质6-芳基-2-甲基咪唑[1,2-α]吡嗪-3-(7H)酮环(海萤发光的类似物)的芳基位进行取代,形成系列海萤荧光素类似物MIPa-MIPd;并采用B3LYP/6-311+G(d,p)方法,通过电子抽取能(EEP)的计算和自然电荷布居分析(NPA),研... 用不同取代基对化学发光物质6-芳基-2-甲基咪唑[1,2-α]吡嗪-3-(7H)酮环(海萤发光的类似物)的芳基位进行取代,形成系列海萤荧光素类似物MIPa-MIPd;并采用B3LYP/6-311+G(d,p)方法,通过电子抽取能(EEP)的计算和自然电荷布居分析(NPA),研究了在气相、二甲亚砜(DMSO)和二甘醇二甲醚(DG)中海萤发光的类似物从阴离子变化到自由基过程中取代基的作用.结果表明:在这个过程中,吲哚在DG中作为取代基(MIPb)时的EEP最小,电荷变化最大,说明这种取代基有利于反应的进行. 展开更多

关键词 密度泛函理论 海萤荧光素 化学发光 电子抽取能 自然电荷布居分析

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用自然原子轨道电荷估测取代吡啶的pK_a值 被引量：4

6

作者 汪志鹏 吴俊勇 +3 位作者 陈丹 许威蕙 郭亚妮 钟爱国 《当代化工》 CAS 2014年第2期162-164,共3页

使用密度泛函理论(DFT)和B3LYP/3-21G基组,优化了24种取代吡啶类分子结构,发现吡啶环上氮原子的自然原子轨道电荷(NBO)值与其实验pKa值之间存在良好的线性关系(R=-0.623 23),比其原子核静电势电荷(ESP)值拟合的好。计算了12种未知pKa值... 使用密度泛函理论(DFT)和B3LYP/3-21G基组,优化了24种取代吡啶类分子结构,发现吡啶环上氮原子的自然原子轨道电荷(NBO)值与其实验pKa值之间存在良好的线性关系(R=-0.623 23),比其原子核静电势电荷(ESP)值拟合的好。计算了12种未知pKa值的多取代吡啶化合物的NBO参数,代入拟合出的线性参数方程,发现与流行软件ACD Lab 6.0预测得到的多取代吡啶的pKa值非常接近,最大偏差ΔpKa小于±0.07,新方法可以估测到pKa值小数点后3位数。 展开更多

关键词 密度泛函理论方法 取代吡啶 自然原子轨道电荷

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单参数法估算取代苯胺的pK_b值 被引量：4

7

作者 范强 闫华 +3 位作者 金燕仙 罗海霞 饶卫东 钟爱国 《当代化工》 CAS 2014年第2期165-167,共3页

用密度泛函理论方法 DFT/B3LYP与基组6-31+G(d,p),优化了15种苯胺和取代苯胺分子结构,发现苯环氨基上氢原子的自然原子轨道电荷(NBO)值与其实验碱式电离平衡常数(pKb)值之间具有良好的线性相关性,普遍比其原子核静电势电荷(ESP)值拟合较... 用密度泛函理论方法 DFT/B3LYP与基组6-31+G(d,p),优化了15种苯胺和取代苯胺分子结构,发现苯环氨基上氢原子的自然原子轨道电荷(NBO)值与其实验碱式电离平衡常数(pKb)值之间具有良好的线性相关性,普遍比其原子核静电势电荷(ESP)值拟合较好.计算了17种未知pKb值的取代苯胺化合物的NBO参数,代入拟合出的线性参数方程,发现与流行软件ACD-Labs 6.0检索得到的取代苯胺的pKb实验值非常接近,相对误差(SD)小于±0.1%。 展开更多

关键词 密度泛函理论 自然原子轨道电荷 ACD-Labs 6 0比较分析 取代苯胺 pKb值 COMPARATIVE analysis with ACD-Labs 6 0

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酚酞指示剂变色原理的计算化学实验研究 被引量：2

8

作者 贾智慧 邢惠萍 李玉虎 《大学化学》 CAS 2023年第12期235-241,共7页

针对无机化学课程中最基础的酚酞变色反应,设计了一个面向化学专业大三年级本科生结构化学课程的计算化学实验。应用高斯程序研究酚酞变色反应历程,通过变色前后紫外-可见吸收光谱变化的宏观现象,引导学生从多个微观角度理解酚酞变色反... 针对无机化学课程中最基础的酚酞变色反应,设计了一个面向化学专业大三年级本科生结构化学课程的计算化学实验。应用高斯程序研究酚酞变色反应历程,通过变色前后紫外-可见吸收光谱变化的宏观现象,引导学生从多个微观角度理解酚酞变色反应机理,进行分组知识拓展训练,形成“课堂-微课题-翻转课堂”的科创培育模式。 展开更多

关键词 酚酞指示剂 紫外-可见吸收光谱 几何结构 自然布居分析电荷 自然键轨道

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水溶液中氨基酸侧链对G∶C碱基对间氢键影响的理论研究 被引量：2

9

作者 赵健 都京 +3 位作者 刘硕 杨忠志 赵东霞 刘翠 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2016年第9期1686-1693,共8页

利用量子化学方法研究了气相和水溶液下,氨基酸侧链与鸟嘌呤和胞嘧啶间的氢键作用.应用B3LYP/6-31＋G（d,p）方法优化复合物几何结构,使用MP2/aug-cc-p VDZ方法进行复合物能量、自然键轨道（NBO）电荷和二阶稳定化能的计算.结果表明,水... 利用量子化学方法研究了气相和水溶液下,氨基酸侧链与鸟嘌呤和胞嘧啶间的氢键作用.应用B3LYP/6-31＋G（d,p）方法优化复合物几何结构,使用MP2/aug-cc-p VDZ方法进行复合物能量、自然键轨道（NBO）电荷和二阶稳定化能的计算.结果表明,水溶液可使氨基酸侧链与碱基或碱基对之间氢键键能显著减小;带电复合物气相和水溶液氢键键能之差范围为50.63-146.48 kJ/mol,中性为0.17-24.94 kJ/mol;电荷的转移量与氢键键能成正比,电荷转移量越多,复合物越稳定;二阶稳定化能与氢键键长成反比,与电荷转移量成正比,且气相与水溶液氢键二阶稳定化能之比约为两相的电荷转移量之比.水溶液对该类体系中氢键作用具有明显影响. 展开更多

关键词 氨基酸侧链 鸟嘌呤 胞嘧啶 氢键 自然键轨道电荷

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基于自然原子轨道电荷的取代苯甲酸pK_a值预测 被引量：2

10

作者 刘恩榕 张扬斌 钟爱国 《当代化工》 CAS 2014年第3期324-326,共3页

采用密度泛函理论(DFT)和B3LYP/3-21+G(d)基组,优化了21种单取代苯甲酸分子结构,发现羧基上氧原子的自然原子轨道电荷(NBO-O)值与其实验pKa值之间存在良好的线性关系(R=-0.973 6),比其原子核静电势电荷(ESP-O)值拟合的要好。计算了20种... 采用密度泛函理论(DFT)和B3LYP/3-21+G(d)基组,优化了21种单取代苯甲酸分子结构,发现羧基上氧原子的自然原子轨道电荷(NBO-O)值与其实验pKa值之间存在良好的线性关系(R=-0.973 6),比其原子核静电势电荷(ESP-O)值拟合的要好。计算了20种典型未知pKa值的单和多取代苯甲酸化合物的NBO参数,代入拟合出的优势线性参数方程,发现其预测值与流行软件ACD Lab 6.0预测得到的单和多取代苯甲酸的pKa值非常接近,最大偏差ΔpKa小于±0.03,且新方法可以估测到pKa值小数点后3位数。 展开更多

关键词 密度泛函理论方法 取代苯甲酸 自然原子轨道电荷 PKA

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基于自然原子电荷的取代苯酚酸pK_a值预测 被引量：2

11

作者 吴军 许威慧 +3 位作者 罗海霞 王赛龙 蒋伟君 钟爱国 《当代化工》 CAS 2015年第5期913-915,共3页

采用密度泛函理论(DFT)和B3LYP/3-21G+(d)基组,优化了20种单取代苯酚酸分子结构,发现羟基上氧原子的自然原子轨道电荷(NBO-O)值与其实验p Ka值之间存在良好的线性关系(R=-0.973 6),比其原子核拟合的静电势电荷(ESP-O)值相吻合的要好(R=-... 采用密度泛函理论(DFT)和B3LYP/3-21G+(d)基组,优化了20种单取代苯酚酸分子结构,发现羟基上氧原子的自然原子轨道电荷(NBO-O)值与其实验p Ka值之间存在良好的线性关系(R=-0.973 6),比其原子核拟合的静电势电荷(ESP-O)值相吻合的要好(R=-0.8998)。计算了20种典型未知pKa值取代苯酚酸的自然原子轨道电荷(NBO)参数,代入拟合的优势线性参数方程,发现与ACD/Lab 6.0软件预测得到的取代苯酚酸pKa值较接近,其最大偏差<±0.200,且新方法可估测酚类分子的p Ka值至小数点后三位数。 展开更多

关键词 密度泛函理论方法 取代苯酚酸 自然原子轨道电荷 PKA

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单参数法估算取代吡啶的电离常数和分配系数 被引量：2

12

作者 费宁烨 许威慧 +4 位作者 郑靖达 丁超 许莎莎 许莎莎 钟爱国 《广州化工》 CAS 2013年第19期91-92,119,共3页

用密度泛函理论（DFY）和B3LYP／3—21G基组，优化了24种已知取代吡啶类分子结构，发现吡啶环上氮原子的自然原子轨道电荷（NBO）值与其实验电离常数（10gK）值和正辛醇一水分配系数（10ge）之间均存在较好的线性关系（R。=0．98，恐=0... 用密度泛函理论（DFY）和B3LYP／3—21G基组，优化了24种已知取代吡啶类分子结构，发现吡啶环上氮原子的自然原子轨道电荷（NBO）值与其实验电离常数（10gK）值和正辛醇一水分配系数（10ge）之间均存在较好的线性关系（R。=0．98，恐=0．88）。计算了10种未知logKa／]ogP值的多取代吡啶化合物的NBO参数，代入拟合出的单参数线性方程，发现与流行软件ACDLab6．0预测得到的多取代吡啶的logKa／logP值接近，相关系数R在0．80～0．90之间，相对偏差在1％～3％之间。 展开更多

关键词 密度泛函理论方法 取代吡啶 ACD Labs 6 0 自然原子轨道电荷 logK LOGP

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(BCO)_5M和[(BCO)_5]_2M(M=Li^+,Na^+,K^+,Be^(2+),Mg^(2+),Ca^(2+))的结构与性质

13

作者 裴晓琴 张晓清 武海顺 《山西师范大学学报（自然科学版）》 2006年第3期45-50,共6页

运用高精度密度泛函B3LYP/6-311+G*方法,对(BCO)5M和[(BCO)5]2M(M=L i+,Na+,K+,Be2+,Mg2+,Ca2+)16种配合物的经典几何构型(正五角单锥(C5v),交错式(D5d)和重叠式(D5h))进行了理论计算.优化构型稳定,对称性高.同系配合物中,RB-C值在同一... 运用高精度密度泛函B3LYP/6-311+G*方法,对(BCO)5M和[(BCO)5]2M(M=L i+,Na+,K+,Be2+,Mg2+,Ca2+)16种配合物的经典几何构型(正五角单锥(C5v),交错式(D5d)和重叠式(D5h))进行了理论计算.优化构型稳定,对称性高.同系配合物中,RB-C值在同一主族中从上到下依次减小,而同一周期中则从左到右依次增大,RB-M值的变化规律与之相反.所有配合物中,B均带负电荷,且都比基本配体1([(BCO)5]-)中的多.金属M所带正电荷(同一系列配合物中)随着主量子数的增大而增大,C则相反;同时随着质量数的增大,C和M所带正电荷均呈增大趋势.这些变化均与金属离子所带电荷和原子半径有关.分子轨道的分析阐述了配合物的成键本质.同时还从HOMO轨道能量预测出这些配合物的第一电离势,具有实际参考意义. 展开更多

关键词 密度泛函 几何构型 结合能 键长 自然原子电荷

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用Hirshfeld电荷预报取代苯胺的logP值

14

作者 韦亮 苏婉芬 +4 位作者 罗海霞 王赛龙 罗寅辉 刘诗咏 钟爱国 《当代化工》 CAS 2015年第6期1219-1221,共3页

用密度泛函活性理论与方法(DFT/B3LYP)及基组6-31+G(d,p),优化了20种苯胺及其取代苯胺分子的几何结构。结果发现,苯环胺基上N原子的Hirshfeld电荷值(HIR)与其实验油水分配系数(log P)值之间具有良好的线性相关性,普遍比其H原子拟合核静... 用密度泛函活性理论与方法(DFT/B3LYP)及基组6-31+G(d,p),优化了20种苯胺及其取代苯胺分子的几何结构。结果发现,苯环胺基上N原子的Hirshfeld电荷值(HIR)与其实验油水分配系数(log P)值之间具有良好的线性相关性,普遍比其H原子拟合核静电势电荷(ESP)值以及自然电荷值(NBO)拟合的好。计算了20种未知log P值的取代苯胺化合物胺基的11N原子Hirshfeld电荷值,归入拟合出的最佳线性参数方程式,发现与商业软件ACD/Labs6.0预测得到的多取代苯胺及其衍生物分子的log P预测值非常接近,相对偏差(SD)小于±0.15%. 展开更多

关键词 密度泛函理论 自然原子轨道电荷 ACD—Labs 6.0 取代苯胺 LOGP

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基于密度泛函理论分析团簇Co_(n)MoS(n=1~5)电子性质、光学性质及磁性

15

作者 王智瑶 方志刚 +4 位作者 王洁 毛智龙 曾鑫渔 吴庭慧 宋嘉 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2022年第8期1512-1522,共11页

为了从理论层面深入探究团簇Co_(n)MoS(n=1~5)的电子性质、光学性质及磁性,弄清其内在关联,依据拓扑学原理和密度泛函理论,在B3LYP/def2-TZVP量子化学水平和多个自旋多重度下对该团簇进行结构优化并分析。结果表明:团簇Co_(n)MoS共有21... 为了从理论层面深入探究团簇Co_(n)MoS(n=1~5)的电子性质、光学性质及磁性,弄清其内在关联,依据拓扑学原理和密度泛函理论,在B3LYP/def2-TZVP量子化学水平和多个自旋多重度下对该团簇进行结构优化并分析。结果表明:团簇Co_(n)MoS共有21种稳定构型;通过对NPA(自然布居分析,natural population analysis)电荷、静电势、亲电指数、电离势、光学电负性和折射率等分析得出,金属原子有高概率失去电子,非金属原子相对更容易得到电子,团簇Co_(5)MoS中的构型5a在最稳定构型中有高的得失电子能力、反应活性和折射率,Co和Mo原子易发生亲核反应,S原子易发生亲电反应;对该团簇自旋布居数、原子磁矩、轨道磁矩和态密度分析发现,该团簇磁性主要由Co原子的d轨道提供,且团簇Co_(3)MoS表现出了比其它尺寸团簇更为稳定和优异的磁性。最终得出团簇Co_(3)MoS在磁性方面有较好的表现且构型5a在活性和光学领域有一定的潜力。 展开更多

关键词 团簇Co_(n)MoS 自然布居分析电荷 折射率 自旋布居数 态密度

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