环形偶氮苯功能化聚类肽的合成与自组装 被引量：1

1

作者 王永秀 赵崇浩 +1 位作者 陶鑫峰 林绍梁 《功能高分子学报》 CAS CSCD 北大核心 2024年第1期5-14,共10页

首先采用1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯(DBU)引发N-烯丙基甘氨酸-N-硫代羧酸酐(NAG-NTA)和N-乙基甘氨酸-N-硫代羧酸酐(NEG-NTA)开环聚合,制备环形结构的聚(N-烯丙基甘氨酸)-b-聚(N-乙基甘氨酸)(c-PNAG-b-PNEG)。然后通过聚合后修饰反应,在P... 首先采用1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯(DBU)引发N-烯丙基甘氨酸-N-硫代羧酸酐(NAG-NTA)和N-乙基甘氨酸-N-硫代羧酸酐(NEG-NTA)开环聚合,制备环形结构的聚(N-烯丙基甘氨酸)-b-聚(N-乙基甘氨酸)(c-PNAG-b-PNEG)。然后通过聚合后修饰反应,在PNAG嵌段的双键上引入偶氮苯基团,合成了新型的环形偶氮苯聚类肽c-P(NAG-Azo)-b-PNEG。采用透射电子显微镜(TEM)和紫外-可见光谱(UV-Vis)研究了c-P(NAG-Azo)-b-PNEG在水溶液中的自组装行为和光响应特性,并与线形结构的l-P(NAG-Azo)-b-PNEG进行比较。结果表明,c-P(NAG-Azo)-b-PNEG和l-P(NAG-Azo)-b-PNEG可以组装得到球形胶束、树枝状聚集体和球形大复合胶束,并且它们均具有良好的光致顺反异构特性。环形结构限制分子链的运动,不利于偶氮苯基团的有序堆积,也会使c-P(NAG-Azo)-b-PNEG组装体的光致形貌转变程度减弱。 展开更多

关键词 偶氮苯 聚类肽 环形聚合物 自组装 光响应

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聚类肽高分子材料及其结构与性能的研究 被引量：7

2

作者 孙静 李志波 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2018年第1期1-8,共8页

聚类肽又称为氮取代聚甘氨酸(N-聚甘氨酸),是一类具有优良生物相容性以及生物活性的可降解高分子材料.由于酰胺键的活泼氢被取代,聚类肽主链结构中消除了聚肽固有的多重氢键相互作用,其主链柔性较好,聚合物性质主要由侧链基团的种类及... 聚类肽又称为氮取代聚甘氨酸(N-聚甘氨酸),是一类具有优良生物相容性以及生物活性的可降解高分子材料.由于酰胺键的活泼氢被取代,聚类肽主链结构中消除了聚肽固有的多重氢键相互作用,其主链柔性较好,聚合物性质主要由侧链基团的种类及其物理化学性质决定.基于这种链结构特征,可以通过设计不同的侧基结构,有效地调节聚类肽高分子的热力学性能、降解性能和自组装行为等物理化学性质.合成聚类肽的方法主要有2种——开环聚合和固相合成.本文主要介绍了聚类肽高分子的本体与溶液自组装行为,系统阐明了如何通过调控聚类肽高分子的侧链结构,研究链结构与自组装行为之间的相互关系,进一步构筑具有独特相分离行为以及自组装结构的新型生物高分子,同时探讨了这些材料在生物医用和能源等领域的潜在应用. 展开更多

关键词 聚类肽 固相合成 开环聚合 自组装

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“一锅法”光控开环聚合原位调控聚类肽分子量及分子量分布

3

作者 王煜璐 张佳辰 +3 位作者 隆佳颐 廖明臻 宣孙婷 张正彪 《功能高分子学报》 CAS CSCD 北大核心 2024年第4期287-294,共8页

设计和合成了光敏性休眠引发剂2-硝基-4,5-二甲氧基苄基环己胺基甲酸酯,用于氮-丁基-氮-羧酸内酸酐(^(Bu)N-NCA)的可控开环聚合。该光敏性引发剂在紫外光(360 nm)下释放环己胺引发剂。通过改变紫外光的照射时长可控制环己胺引发剂的释放... 设计和合成了光敏性休眠引发剂2-硝基-4,5-二甲氧基苄基环己胺基甲酸酯,用于氮-丁基-氮-羧酸内酸酐(^(Bu)N-NCA)的可控开环聚合。该光敏性引发剂在紫外光(360 nm)下释放环己胺引发剂。通过改变紫外光的照射时长可控制环己胺引发剂的释放量,从而调控聚类肽的分子量。随着照射时长从1 h增至4 h,聚类肽的数均分子量从9.6×10^(3)降至4.6×10^(3)。通过调控紫外光的照射间隔控制环己胺引发剂的释放速率。先释放的引发剂先引发单体,后释放的引发剂后引发单体,形成链长不均一的聚合物。通过光控实现了“一锅法”原位调控聚类肽的分子量及分子量分布,为聚类肽分子量分布宽度及分布形状更精准的调控提供了可能,也为研究聚类肽分子量分布和性能间的关系奠定了基础。 展开更多

关键词 光敏性引发剂 聚类肽 分子量分布调控 开环聚合 氮-取代-氮-羧酸内酸酐

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基于N-正己基甘氨酸的新型三嵌段聚类肽纳米胶束

4

作者 丁相民 付小会 孙静 《青岛科技大学学报（自然科学版）》 CAS 2024年第3期95-100,共6页

通过开环聚合(ROP)合成了侧链含亲水基团氨基修饰的聚(乙二醇)-b-聚(N-正己基甘氨酸)-b-聚(N-烯丙基甘氨酸)(PEG-b-PNHG-b-P(NAG-g-NH_(2)))嵌段共聚类肽。该聚合物在水中在亲疏水和结晶的作用下可自发组装形成高度均一有序的蠕虫状胶束... 通过开环聚合(ROP)合成了侧链含亲水基团氨基修饰的聚(乙二醇)-b-聚(N-正己基甘氨酸)-b-聚(N-烯丙基甘氨酸)(PEG-b-PNHG-b-P(NAG-g-NH_(2)))嵌段共聚类肽。该聚合物在水中在亲疏水和结晶的作用下可自发组装形成高度均一有序的蠕虫状胶束,长度约为120 nm,而调节溶液为酸性条件下则组装形成直径约为20 nm的球形胶束。这种结晶驱动自组装行为为制备超分子纳米结构提供了一种简便方法,同时由于聚类肽优异的生物相容性,使得该纳米胶束在纳米材料及生物医学应用等领域显示出极大的潜力。 展开更多

关键词 聚类肽 蠕虫状胶束 球形胶束 自组装 开环聚合

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聚(乙二醇)-b-聚(N-己基甘氨酸)两嵌段共聚物的合成及其在乙腈/氯仿混合溶剂里的自组装

5

作者 丁健 付小会 孙静 《青岛科技大学学报（自然科学版）》 CAS 2024年第3期107-111,共5页

分子自组装是一种普遍存在于生命体系中的现象,其形成的复杂结构在生物学功能中起着至关重要的作用。聚类肽是一类很有前途的拟肽聚合物,其优良的结构可设计性和可调控的自组装行为可为基础研究和生物技术应用提供独特的性能。通过开环... 分子自组装是一种普遍存在于生命体系中的现象,其形成的复杂结构在生物学功能中起着至关重要的作用。聚类肽是一类很有前途的拟肽聚合物,其优良的结构可设计性和可调控的自组装行为可为基础研究和生物技术应用提供独特的性能。通过开环聚合设计合成了具有结晶性能的聚(乙二醇)-b-聚(N-己基甘氨酸)(PEG-b-PNHG)两嵌段共聚物。表征并分析了PEG-b-PNHG的结构和结晶性。在PNHG段结晶驱动的作用下,该聚合物在乙腈/氯仿混合溶剂中自组装得到盘状的胶束聚集体。结合聚类肽良好的生物相容性和结构多样性,所制备的嵌段自组装纳米材料在药物传递、生物工程等领域具有较好的应用价值。 展开更多

关键词 聚类肽 自组装 开环聚合

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结晶驱动共聚类肽在水溶液中自组装制备二维纳米片

6

作者 李荣烨 孙静 《青岛科技大学学报（自然科学版）》 CAS 2024年第4期91-97,共7页

两亲性嵌段共聚物在水溶液中可以组装形成亲水性部分为外壳,疏水性部分为内核的胶束。通过开环聚合和巯基-烯点击化学制备了侧链含氨基的聚(N-烯丙基甘氨酸)-b-聚(N-正辛基甘氨酸)((PNAG-g-NH_(2))-b-PNOG)两嵌段共聚物,并研究了其在水... 两亲性嵌段共聚物在水溶液中可以组装形成亲水性部分为外壳,疏水性部分为内核的胶束。通过开环聚合和巯基-烯点击化学制备了侧链含氨基的聚(N-烯丙基甘氨酸)-b-聚(N-正辛基甘氨酸)((PNAG-g-NH_(2))-b-PNOG)两嵌段共聚物,并研究了其在水溶液中的结晶驱动自组装(CDSA)行为,结果表明,由于pH升高,氨基去质子化降低了PNAG-g-NH_(2)的亲水性,胶束的胶体稳定性降低,利于纳米片的形成。同时,缓慢冷却室温后后,由于PNOG结晶,更多纳米片形成,并且该胶束溶液pH调至6.5后,纳米片结构依然存在。通过透射电子显微镜(TEM)观察到二维不规则纳米片。 展开更多

关键词 聚类肽 开环聚合 结晶驱动自组装 纳米片

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含银离子的聚电解质复合纳米粒子的制备

7

作者 刘丹丹 孙静 《青岛科技大学学报（自然科学版）》 CAS 2024年第4期56-61,共6页

由分子间弱相互作用驱动的超分子组装受到广泛关注,其中通过静电相互作用组装形成的聚电解质复合物在许多生物化学过程中起着重要的作用,具有潜在的应用价值。通过开环聚合(ROP)和后修饰的方法制备了一系列含羧酸的均聚类肽电解质聚(N-... 由分子间弱相互作用驱动的超分子组装受到广泛关注,其中通过静电相互作用组装形成的聚电解质复合物在许多生物化学过程中起着重要的作用,具有潜在的应用价值。通过开环聚合(ROP)和后修饰的方法制备了一系列含羧酸的均聚类肽电解质聚(N-烯丙基甘氨酸)(PNAG-COOH)和(聚(N-炔丙基甘氨酸)PNPG-(COOH)_(2))。该均聚类肽在水溶液中可以通过静电相互作用与银离子共组装形成纳米尺度的聚电解质复合粒子结构。系统研究了电荷比及侧链羧基数目对组装形貌的影响。进一步在聚电解质复合体系中加入抗坏血酸,将体系中的银离子原位还原为单质银,得到尺寸均匀分散的银纳米粒子。 展开更多

关键词 聚类肽 纳米粒子 自组装 静电相互作用

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基于NNTA可控聚合的环形聚类肽合成与表征 被引量：4

8

作者 胡祖佳 颜舒婷 +2 位作者 戚家乐 陶鑫峰 林绍梁 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2021年第7期708-716,I0002,共10页

研究了1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯(DBU)引发的N-取代甘氨酸-N-硫代羧酸酐(NNTA)开环聚合.聚合通过两性离子开环聚合机理进行,表现出良好的可控性,聚合产率高(>86%),分子量可控(900~7500 g/mol),分子量分布较窄(1.13~1.25).通过^(1)H-... 研究了1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯(DBU)引发的N-取代甘氨酸-N-硫代羧酸酐(NNTA)开环聚合.聚合通过两性离子开环聚合机理进行,表现出良好的可控性,聚合产率高(>86%),分子量可控(900~7500 g/mol),分子量分布较窄(1.13~1.25).通过^(1)H-NMR、^(13)C-NMR谱图、MALDI-ToF质谱和红外光谱等表征手段,证明所得聚合产物具有环形结构,且聚合物链上带有DBU残基和硫代氨基甲酸酯基团.与苄胺(BA)引发所得的线形聚类肽相比,DBU引发所得的聚类肽具有更小的流体力学体积,进一步证明了其环形结构.扩链反应表明,加入新单体后聚合反应仍可以继续进行,产物分子量显著增加,表明了DBU引发的NNTA聚合具有活性特征.DBU引发的NNTA两性离子开环聚合是一种简便、高效的环形聚类肽合成方法. 展开更多

关键词 聚类肽 两性离子开环聚合 环形聚合物 N-硫代羧酸酐 有机碱

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含芳香侧链聚类肽的合成与自组装 被引量：2

9

作者 戚家乐 姚远 +1 位作者 陶鑫峰 林绍梁 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2022年第12期1475-1483,共9页

设计合成了一种侧链含有溴苯基团的新型N-取代-N-硫代环内羧酸酐(NNTA)单体,即N-4-溴苯基甘氨酸-N-硫代环内羧酸酐(NBrG-NTA).以聚乙二醇胺作为大分子引发剂,乙酸作为促进剂,实现了NBrG-NTA在DMAc中的可控开环聚合,以较高的产率(>80%... 设计合成了一种侧链含有溴苯基团的新型N-取代-N-硫代环内羧酸酐(NNTA)单体,即N-4-溴苯基甘氨酸-N-硫代环内羧酸酐(NBrG-NTA).以聚乙二醇胺作为大分子引发剂,乙酸作为促进剂,实现了NBrG-NTA在DMAc中的可控开环聚合,以较高的产率(>80%)制备得到了不同嵌段长度的两嵌段共聚物聚(乙二醇)-b-聚(N-4-溴苄基甘氨酸)(PEG-b-PNBrG).体积排除色谱(SEC)测试表明产物具有较窄的分子量分布(Đ<1.06).示差扫描量热法(DSC)测试表明PNBrG嵌段具有良好的结晶性.系统研究了PEG-b-PNBrG在醇类溶剂中的自组装行为,利用透射电子显微镜(TEM)对组装体的形貌进行了详细表征,根据不同的退火温度和保温时间,获得了“竹叶”状、“海胆”状和“蒲公英”状等形貌的组装体. 展开更多

关键词 聚类肽 N-硫代环内羧酸酐 开环聚合 溴苯基团 自组装

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含硫正离子聚类肽水凝胶的合成与性能 被引量：1

10

作者 颜舒婷 姚远 +1 位作者 陶鑫峰 林绍梁 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2022年第11期212-220,共9页

通过伯胺引发肌氨酸-N-硫代羧酸酐(Sar-NTA)和N-烯丙基甘氨酸-N-硫代羧酸酐(NGA-NTA)的开环聚合制备了一种三嵌段聚类肽,即聚(N-烯丙基甘氨酸)-b-聚肌氨酸-b-聚(N-烯丙基甘氨酸)(PNAG-b-PSar-b-PNAG,简称PASA);然后通过PASA侧链上的烯... 通过伯胺引发肌氨酸-N-硫代羧酸酐(Sar-NTA)和N-烯丙基甘氨酸-N-硫代羧酸酐(NGA-NTA)的开环聚合制备了一种三嵌段聚类肽,即聚(N-烯丙基甘氨酸)-b-聚肌氨酸-b-聚(N-烯丙基甘氨酸)(PNAG-b-PSar-b-PNAG,简称PASA);然后通过PASA侧链上的烯丙基与3,6-二氧杂-1,8-辛烷二硫醇之间的巯-烯“点击”化学反应合成了不同肌氨酸(Sar)摩尔分数的聚类肽水凝胶(HG).巯-烯“点击”反应生成的大量硫醚基团可进一步与环氧化合物反应,在水凝胶的网络骨架中生成硫正离子,从而获得具有固有抗菌能力的含硫正离子聚类肽水凝胶(S+HG).S+HG具有优异的吸水能力,能够在1 min内达到吸水平衡,饱和溶胀率高达2024%.S+HG内部由大量规则的连续海绵孔状结构组成,能够承受一定的剪切、摩擦及挤压等外界应力.S+HG具有强效的广谱抗菌能力,对革兰氏阴性的大肠杆菌(E.coli)和革兰氏阳性的金黄色葡萄球菌(S.aureus)的抗菌率都在99.99%以上. 展开更多

关键词 聚类肽 N-硫代羧酸酐 水凝胶 抗菌能力 硫正离子

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一种新型温度响应性聚氨基酸/聚类肽嵌段共聚物的合成与表征 被引量：1

11

作者 李荣烨 倪云霞 +4 位作者 刘丹丹 李志 程玉新 夏明欣 付小会 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2021年第3期850-856,共7页

以正己胺为引发剂,通过γ-炔丙基-L-谷氨酸羧酸酐(PLG-NCA)和N-正辛基甘氨酸羧酸酐(Oct-NNCA)逐步开环聚合和后修饰策略合成了分子量分布较窄的温度响应性两嵌段共聚物寡聚乙二醇单元修饰的聚(γ-炔丙基-L-谷氨酸)-b-聚(N-正辛基甘氨酸)... 以正己胺为引发剂,通过γ-炔丙基-L-谷氨酸羧酸酐(PLG-NCA)和N-正辛基甘氨酸羧酸酐(Oct-NNCA)逐步开环聚合和后修饰策略合成了分子量分布较窄的温度响应性两嵌段共聚物寡聚乙二醇单元修饰的聚(γ-炔丙基-L-谷氨酸)-b-聚(N-正辛基甘氨酸)[(PPLG-g-EG_(3))-b-PNOG].通过示差扫描量热法(DSC)研究了不同比例聚合物的结晶行为;利用圆二色谱法(CD)研究了聚合物的二级结构,并研究了聚合物在水溶液中的自组装行为,采用透射电子显微镜(TEM)观察了组装后的形貌.结果表明,该温度响应性聚合物在室温下呈现α-螺旋结构,随着温度升高,α-螺旋的构象减少.该聚合物可以在水溶液中自发组装成棒状结构. 展开更多

关键词 聚类肽 开环聚合 温度响应性 二级结构 自组装

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聚类肽的合成方法及性能研究进展

12

作者 王筑城 魏玉函 王存国 《化工科技》 CAS 2022年第2期83-88,共6页

聚类肽(N-聚甘氨酸)材料是一种具有良好的抗生物化学、可降解性和生物相容性的新型高分子生物材料,因其分子结构中酰胺键上的活泼肽键氢原子结构可被完全取代,使得聚类肽的主链分子结构与其中的多重活泼氢键间的相互作用被完全消除,柔... 聚类肽(N-聚甘氨酸)材料是一种具有良好的抗生物化学、可降解性和生物相容性的新型高分子生物材料,因其分子结构中酰胺键上的活泼肽键氢原子结构可被完全取代,使得聚类肽的主链分子结构与其中的多重活泼氢键间的相互作用被完全消除,柔顺性变好。因此,聚合物类肽侧链基团可以在很大程度上决定其他类聚合物的主要物理、化学性质,从而其性能的改变可通过改变其侧链结构途径实现。对各种聚第二类肽的化学合成常用方法,如固相法和开环聚合法等进行了综述,详细地介绍了各种聚类肽的物理化学性能,包括聚第一类肽的溶解性、抗菌性和聚第二类肽的化学温敏性、表面性、防污性、生物相容性及自组装等,为聚类肽的进一步开发与应用提供借鉴。 展开更多

关键词 聚类肽 N-聚甘氨酸 环状单体 温敏性 自组装

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聚类肽高分子材料结构与应用

13

作者 田新 《化工设计通讯》 CAS 2020年第11期37-38,共2页

与天然聚合物相比,生物合成聚合物材料具有显著的优势,能够精确调整结构,稳定性高,加工性能强,因此备受关注。多肽是一类很有前途的基于N-取代甘氨酸主链的仿生聚合物,具有许多独特的性质,可以弥合蛋白质和本体聚合物之间的物质鸿沟。... 与天然聚合物相比,生物合成聚合物材料具有显著的优势,能够精确调整结构,稳定性高,加工性能强,因此备受关注。多肽是一类很有前途的基于N-取代甘氨酸主链的仿生聚合物,具有许多独特的性质,可以弥合蛋白质和本体聚合物之间的物质鸿沟。类肽则结合了生物聚合物的序列特异性和传统合成聚合物更简单的分子内/分子间相互作用和稳定性的优点。它们是高度可设计的,因为数百种化学性质不同的侧链可以从简单的类肽聚合物的构建体中引入。主要综述了类肽聚合物结构的研究进展及其在生物医学和纳米科学中的应用。 展开更多

关键词 聚类肽 结构 应用

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聚类肽高分子材料结构与应用

14

作者 邹丹 《信息记录材料》 2021年第4期29-31,共3页

簇聚肽也称为氮取代聚甘氨酸(N-polyglycine),是一种具有良好生物相容性和生物活性的可降解高分子材料。由于聚类肽取代了酰胺键中的活性氢,因此聚类肽主要为链结构,从而消除了多肽固有的几个氢键,并且其主链具有柔性。聚合物的性能主... 簇聚肽也称为氮取代聚甘氨酸(N-polyglycine),是一种具有良好生物相容性和生物活性的可降解高分子材料。由于聚类肽取代了酰胺键中的活性氢,因此聚类肽主要为链结构,从而消除了多肽固有的几个氢键,并且其主链具有柔性。聚合物的性能主要取决于侧链基团的类型及其物理和化学性能。可以基于此链结构的属性进行设计。合成簇肽的主要方法有两种:开环聚合和固相合成。本文主要介绍了簇肽聚合物的本体和溶液的自组装行为,系统地解释了簇肽聚合物侧链结构的控制方法,并研究了链结构与自组装行为之间的关系。然后建立自己的阶段。它还描述了具有离析行为和自组装结构的新型生物聚合物,以及这些材料在生物医学的可能用途。 展开更多

关键词 聚类肽 开环聚合 应用

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新型聚类肽生物高分子材料及其在生物医用领域的应用 被引量：3

15

作者 林敏 孙静 《科学通报》 EI CAS CSCD 北大核心 2021年第18期2231-2244,共14页

聚类肽高分子是一种具有良好生物相容性的新型生物高分子材料.聚类肽高分子具有与聚肽高分子相似的主链结构,其取代基位于主链氮原子上,其主链上不含有手性中心和–NH···O=C–氢键相互作用.因此,聚类肽高分子具有较为柔... 聚类肽高分子是一种具有良好生物相容性的新型生物高分子材料.聚类肽高分子具有与聚肽高分子相似的主链结构,其取代基位于主链氮原子上,其主链上不含有手性中心和–NH···O=C–氢键相互作用.因此,聚类肽高分子具有较为柔顺的主链结构、良好的溶解性,以及优异的蛋白酶稳定性.此外,聚类肽高分子的性能主要由侧链结构和性质决定,通过对聚类肽高分子侧链结构的合理设计,可以有效调控其性能.聚类肽高分子具有类似蛋白质的主链结构,从而使其具有优良的生物相容性以及潜在的生物活性.本文首先对聚类肽高分子这类新型高分子材料进行了介绍,进一步对聚类肽高分子常用的合成方法、刺激响应性聚类肽高分子材料、分子自组装构筑新型微纳结构进行了概述,最后对聚类肽高分子在抗菌、防污涂层、基因转染、药物传递、以及诊疗学等生物医用领域的相关应用及其未来的发展进行了详细的总结阐述. 展开更多

关键词 聚类肽高分子 生物医用高分子 开环聚合 自组装 刺激响应性

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