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非均相羰基氧化合成碳酸二苯酯反应液组分的分析 被引量:5
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作者 张光旭 吴元欣 +3 位作者 马沛生 吴广文 胡国俊 李定或 《分析测试学报》 CAS CSCD 北大核心 2003年第5期53-55,共3页
通过色质联用仪对非均相催化一步合成碳酸二苯酯(DPC)过程中的反应液的主要产物及副产物进行了定性分析,其结果发现该反应的主要副产物为苯氧基丙酸和4-苯氧基苯酚以及四丁基铵盐;用气相色谱外标法对反应液中的DPC进行了定量分析,并通... 通过色质联用仪对非均相催化一步合成碳酸二苯酯(DPC)过程中的反应液的主要产物及副产物进行了定性分析,其结果发现该反应的主要副产物为苯氧基丙酸和4-苯氧基苯酚以及四丁基铵盐;用气相色谱外标法对反应液中的DPC进行了定量分析,并通过回归法得到了定量分析DPC的计算方程式,实验证明该方程在DPC的浓度小于10%范围内比较可靠。 展开更多
关键词 非均相催化 一步合成 羰基氧化 碳酸二苯酯 反应液 组分分析 外标法 气相色谱-质谱联用法
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Study on Direct Synthesis of Diphenyl Carbonate with Heterogeneous Catalytic Reaction (V) Screening Catalysts and Optimizing Synthesis Conditions 被引量:7
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作者 张光旭 吴元欣 +4 位作者 马沛生 田崎峰 吴广文 李定或 王存文 《Chinese Journal of Chemical Engineering》 SCIE EI CAS CSCD 2003年第5期526-530,共5页
Pd/LaxPbyMnOz, Pd/C, Pd/molecular sieve and Pd-heteropoly acid catalysts for direct synthesis of diphenyl carbonate (DPC) by heterogeneous catalytic reaction were compared and the results of DPC synthesis indicated th... Pd/LaxPbyMnOz, Pd/C, Pd/molecular sieve and Pd-heteropoly acid catalysts for direct synthesis of diphenyl carbonate (DPC) by heterogeneous catalytic reaction were compared and the results of DPC synthesis indicated that the catalyst Pd/LaxPbyMnOz had higher activity. The Pd/LaxPbyMnOz catalyst and the support was characterized by XRD, SEM and TEM, the main phase was Lao.szPbo.asMnOa and the average diameter could be about 25.4nm. The optimuna conditions for synthesis of DPC with Pd/LasPbyMnOz were determined by orthogonal experiments and the experimental results showed that reaction temperature was the first factor of effect on the selectivity and yield of DPC, and the concentration of O2 in gas phase also had significant effect on selectivity of DPC. The optimum reaction conditions were catalyst/phenol mass ratio l to 50, pressure 4.5MPa, volume concentration of O2 25%, reaction temperature 60℃ and reaction time 4 h. The maximum yield and average selectivity could reach 13% and 97% respectively in the batch operation. 展开更多
关键词 diphenyl carbonate supported catalyst heterogeneous catalytic reaction optimum conditions
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科技信息
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《精细化工原料及中间体》 2004年第6期47-48,共2页
秸秆可直接转化汽柴油并联产精细化工品中国科学院理化技术研究所杨正宇研究员领衔的课题组,在用秸秆直接转化汽柴油联产苯、苯酚、环氧乙烷等精细化工原料的研究方面取得突破性进展。他们的创新思路是利用秸杆内的碳水化合物和木质素... 秸秆可直接转化汽柴油并联产精细化工品中国科学院理化技术研究所杨正宇研究员领衔的课题组,在用秸秆直接转化汽柴油联产苯、苯酚、环氧乙烷等精细化工原料的研究方面取得突破性进展。他们的创新思路是利用秸杆内的碳水化合物和木质素原有化学结构的特点,在催化剂作用下选控断裂醚键、酚醚键、二烷基醚键和联接单元之间的碳-碳键,通过调控反应条件,形成高活性自由基,实现了秸秆内高分子目的性'裁剪'、重组,进而制备出汽、柴油馏分和精细化工品。 展开更多
关键词 丙酸甲酯 Alpha法工艺 PVC精馏尾气 净化工艺 银盐型计算机直接制版材料 聚合物锂离子电池 酶法生产 棕榈酸异辛酯 羰基氧化 合成 碳酸二甲酯 柴油 大豆 海水 提取
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3,3′-二硝基-4,4′-偶氮氧化呋咱的合成及性能 被引量:10
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作者 何金选 卢艳华 +1 位作者 雷晴 曹一林 《火炸药学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2011年第5期9-12,共4页
以丙二酸单酰肼单钾盐为原材料,经硝化和亚硝化反应"一锅法"合成了4-氨基-3-叠氮羰基氧化呋咱(AN-FO),然后通过ANFO合成出3,3′-二氨基-4,4′-偶氮氧化呋咱(DAAFO),DAAFO在双氧水/浓硫酸溶液中氧化为DNAFO。用元素分析、IR、M... 以丙二酸单酰肼单钾盐为原材料,经硝化和亚硝化反应"一锅法"合成了4-氨基-3-叠氮羰基氧化呋咱(AN-FO),然后通过ANFO合成出3,3′-二氨基-4,4′-偶氮氧化呋咱(DAAFO),DAAFO在双氧水/浓硫酸溶液中氧化为DNAFO。用元素分析、IR、MS和DSC-TG对其结构进行了表征。结果表明,丙二酸单肼单钾盐在25~30℃硝化30min,然后在-22±2℃亚硝化60min,生成3,4-二叠氮羰基氧化呋咱(AAF)。AAF在80℃环氧六烷/水溶液中异构化重排得到ANFO,DAAFO在30℃经硝酸/硫酸氧化转化为DNAFO。DNAFO的密度为2.002g/cm3,生成焓为640.30kJ/mol。 展开更多
关键词 有机化学 高能化合物 4-氨基-3-叠氮羰基氧化呋咱 3 3′-二硝基-4 4′-偶氮氧化呋咱
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Rh_2CO_2/Al_2O_3上H_2吸附及CO和H_2共吸附 被引量:1
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作者 陈耀强 龚茂初 +2 位作者 祝小红 明虹 唐水花 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2002年第4期715-717,共3页
CO加氢反应机理一直是许多化学工作者感兴趣的课题. Rh催化剂因其优良的性能而被用于CO加氢机理研究. CO在Rh上的吸附态已证实存在线式、桥式和孪生3种吸附方式[1], 但对CO加氢反应的另一反应物H2的吸附态的研究则很少. 1991年Worley[2... CO加氢反应机理一直是许多化学工作者感兴趣的课题. Rh催化剂因其优良的性能而被用于CO加氢机理研究. CO在Rh上的吸附态已证实存在线式、桥式和孪生3种吸附方式[1], 但对CO加氢反应的另一反应物H2的吸附态的研究则很少. 1991年Worley[2]利用高压超纯氢首次在2.2%Rh/Al2O3膜上观测到一个出现在2 013 cm-1的Rh-H谱带. Chen等[3,4]曾初步研究了3%Rh/SiO2和Rh-V/SiO2上氢的化学吸附. 在CO加氢反应条件下, 文献[5~8]报道了'线式CO'谱带和'桥式CO'谱带, 但这两个谱带的波数比CO单独吸附时的线式和桥式CO谱带的波数低. 一些研究者[7,8]将CO加氢反应条件下的'线式CO'和'桥式CO'谱带与CO单独吸附时的线式和桥式CO谱带等同起来; 另一些研究者[5,6] 则将'线式CO'谱带归属为羰基氧化物(HRhCO), 并认为是CO加氢反应的一个重要中间物, 而将'桥式CO'谱带等同于CO单独吸附时的线式CO谱带. 本文针对上述问题, 采用超纯H2 , 利用FTIR动态方法对Rh2Co2/Al2O3上H2的化学吸附及CO和H2在各吸附中心上的相互作用进行了研究, 得到了重要的信息. 展开更多
关键词 Rh2Co2/Al2O3 催化剂 H2 吸附 CO 共吸附 羰基氢化物 FTIR 氧化 氢气 加氢反应 羰基氧化
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二氨基偶氮二氧化呋咱的合成及表征 被引量:2
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作者 雷晴 何金选 +1 位作者 郭滢媛 曹一林 《含能材料》 EI CAS CSCD 2008年第1期53-55,共3页
以乙酰乙酸乙酯为原材料制备了氧化呋咱类关键中间体4-氨基-3-叠氮羰基氧化呋咱,以此为前体合成了二氨基偶氮二氧化呋咱(DAAFO)。采用元素分析、红外、质谱和热分析等方法对上述物质进行了表征。结果表明,4-氨基-3-叠氮羰基氧化呋咱感... 以乙酰乙酸乙酯为原材料制备了氧化呋咱类关键中间体4-氨基-3-叠氮羰基氧化呋咱,以此为前体合成了二氨基偶氮二氧化呋咱(DAAFO)。采用元素分析、红外、质谱和热分析等方法对上述物质进行了表征。结果表明,4-氨基-3-叠氮羰基氧化呋咱感度略高于二氨基呋咱、HMX;二氨基偶氮二氧化呋咱放热分解峰温为208.17℃,低于二氨基偶氮二呋咱和二氨基氧化偶氮二呋咱。 展开更多
关键词 有机化学 4-氨基-3-叠氮羰基氧化呋咱 二氨基偶氮二氧化呋咱(DAAFO) 合成
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羰基氧化物环化反应动力学的计算研究 被引量:1
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作者 王永成 耿志远 陈宏善 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第1期45-49,共5页
用密度泛函(DFT)方法计算了羰基氧化物(H2COO、HFCOO、F2COO和Me2COO)环化反应的动力学信息,优化了反应物和产物的几何构型,优化搜索了各反应的过渡态结构,并用频率分析和内禀坐标法(IRC)验证了各鞍点构型和反应路径.计算了不同温度下... 用密度泛函(DFT)方法计算了羰基氧化物(H2COO、HFCOO、F2COO和Me2COO)环化反应的动力学信息,优化了反应物和产物的几何构型,优化搜索了各反应的过渡态结构,并用频率分析和内禀坐标法(IRC)验证了各鞍点构型和反应路径.计算了不同温度下经零点能校正的活化热力学量、反应过程热力学改变量,反应速率常数及频率因子.计算表明,电负性较大的取代基对环化反应有促进作用. 展开更多
关键词 羰基氧化 环化反应 动力学 密度泛函 活化能 反应速率常数
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碳酸二甲酯生产技术研究 被引量:1
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作者 沈和平 卢贝 +1 位作者 王昊 刘瑞民 《科技与企业》 2013年第13期375-376,379,共3页
简述了光气甲醇法、酯交换法、甲醇羰基氧化法、尿素醇解法、二氧化碳甲醇直接合成法等碳酸二甲酯生产工艺,对不同生产工艺进行了比较,尿素醇解法因生产成本少、装置投资小,具有很大的发展空间。
关键词 碳酸二甲酯 酯交换法 甲醇羰基氧化 尿素醇解法 绿色试剂
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羰基氧化物RR^1COO的电子结构
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作者 曹阳 王友良 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1991年第1期10-14,共5页
本文采用6-31G基组的ab initio方法对羰基氧化物RR^1COO(R,R^1=H,F,CH_3)进行几何构型优化计算,研究其基态的电子结构.结果表明,RR^1COO的稳定结构为双自由基型,其单重态和双重态的相对稳定性受取代基的影响.H_2COO、H(CH_3)COO和(CH_3)... 本文采用6-31G基组的ab initio方法对羰基氧化物RR^1COO(R,R^1=H,F,CH_3)进行几何构型优化计算,研究其基态的电子结构.结果表明,RR^1COO的稳定结构为双自由基型,其单重态和双重态的相对稳定性受取代基的影响.H_2COO、H(CH_3)COO和(CH_3)_2COO的基态为单重态(~1A),HFCOO和F_2COO的基态为三重态(~3A),HFCOO和H(CH_3)COO的顺式结构比反式稳定. 展开更多
关键词 羰基氧化 RR'COO 电子结构
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碳酸二甲酯的合成方法及其应用
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作者 王保安 《焦作大学学报》 1996年第2期34-36,44,共4页
碳酸二甲酯(DMC)作为一种新型的甲基化、甲酯化、羰基化试剂,较传统的硫酸二甲酯(DMS)、光气(COCl_2)有不可比拟的优越性。本文介绍了DMC的合成方法及其开发应用。
关键词 碳酸二甲酯 碳酸乙烯酯 光气甲醇法 甲醇羰基氧化
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以羰基磷氧化物为配体的铜催化的C–S偶联反应(英文)
11
作者 王浩龙 万伯顺 《催化学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2011年第7期1129-1132,共4页
以邻溴苯甲醛为原料合成了一系列的羰基磷氧化物,用作铜催化的C–S偶联反应的新配体.在较温和的反应条件下可成功催化碘代芳烃或溴代芳烃与硫醇的偶联反应,收率最高达99%.
关键词 羰基氧化 碳硫成键反应 偶联反应 碘代芳烃 硫醇
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