络合制备技术在加氢催化剂中的应用 被引量：22

1

作者 聂红 李会峰 +1 位作者 龙湘云 李大东 《石油学报（石油加工）》 EI CAS CSCD 北大核心 2015年第2期250-258,共9页

以柠檬酸为例,阐述了络合制备技术在加氢催化剂制备过程中的应用。通过总结柠檬酸在配制金属浸渍液、浸渍、干燥、焙烧以及硫化过程中的作用,揭示了柠檬酸提高催化剂性能的作用机制。首先,在适宜pH值区间浸渍液中的柠檬酸与金属物种形... 以柠檬酸为例,阐述了络合制备技术在加氢催化剂制备过程中的应用。通过总结柠檬酸在配制金属浸渍液、浸渍、干燥、焙烧以及硫化过程中的作用,揭示了柠檬酸提高催化剂性能的作用机制。首先,在适宜pH值区间浸渍液中的柠檬酸与金属物种形成的络合物有助于调节Ni(Co)与W(Mo)物种的硫化速率。其次,在硫化过程中部分柠檬酸转化为碳物种保留在催化剂上。这些碳物种的存在一方面可修饰载体表面,促进金属物种硫化;另一方面可隔离已生成的WS2(或MoS2),避免其聚集长大,有利于形成尺寸较小的高活性Ni(Co)-W(Mo)-SⅡ类活性相。中国石化石油化工科学研究院(RIPP)利用不断改进并完善的络合制备技术,成功开发了RS-1000、RS-2000等一系列高性能柴油超深度加氢脱硫催化剂。 展开更多

关键词 络合剂 柠檬酸 金属-载体作用 硫化 碳物种 修饰 隔离 加氢催化剂

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载体碱性对Fe基催化剂费-托合成反应的影响 被引量：5

2

作者 张俊 张征湃 +5 位作者 苏俊杰 付东龙 戴薇薇 刘达 徐晶 韩一帆 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2016年第2期549-556,共8页

低碳烃类化合物是化学工业中重要的有机原料,通过非石油路线由费-托反应(Fischer-Tropsch)制备低碳烃类具有巨大前景,载体对于费-托合成催化剂的反应产物分布具有重要影响。探究了载体碱性对负载型Fe基催化剂在费-托合成反应中反应性能... 低碳烃类化合物是化学工业中重要的有机原料,通过非石油路线由费-托反应(Fischer-Tropsch)制备低碳烃类具有巨大前景,载体对于费-托合成催化剂的反应产物分布具有重要影响。探究了载体碱性对负载型Fe基催化剂在费-托合成反应中反应性能的影响。通过浸渍法制备了Fe20/AlPO_4、Fe_20/γ-Al2O_3、Fe20/Mg Al2O_4催化剂,考评结果表明,载体碱性越强,碳链增长概率(a值)越大,C5+选择性上升,烯烷比(O/P)增加。通过Raman光谱和TPH实验对由柠檬酸铁铵为前体煅烧后的催化剂表层碳物种进行分析表明,载体碱性越强,催化剂表面碳石墨化程度越高,吸附碳数量越少。并依托XRD、H2-TPR、CO_2-TPR表征信息构建了不同碱性载体负载的Fe基催化剂的构效关系,表明载体给电子能力的强弱引起催化剂表面碳物质含量和金属载体相互作用的差异,最终导致了催化活性和选择性的不同。 展开更多

关键词 费-托合成 合成气 催化 Fe基催化剂 催化剂载体 碱性 碳物种

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SAPO-34分子筛上定向构筑萘物种:提高甲醇制烯烃反应效率

3

作者 戴卫理 李兰冬 《科学通报》 EI CAS CSCD 北大核心 2023年第2期137-139,共3页

随着石油资源的短缺,甲醇制烯烃(methanol-to-olefins,简称MTO)反应作为可持续的非石油路线得到学术界和工业界的广泛关注.SAPO-34分子筛由于其独特的三维八元环孔道结构和适宜的酸性,在MTO转化中表现出较高的烯烃选择性,目前已被广泛用... 随着石油资源的短缺,甲醇制烯烃(methanol-to-olefins,简称MTO)反应作为可持续的非石油路线得到学术界和工业界的广泛关注.SAPO-34分子筛由于其独特的三维八元环孔道结构和适宜的酸性,在MTO转化中表现出较高的烯烃选择性,目前已被广泛用作MTO商业催化剂.然而,SAPO-34分子筛较小的孔口尺寸又会加剧分子筛笼内积碳物种的生成,进而导致催化剂的快速失活,因此在实际的MTO工业过程中需对催化剂进行连续的再生[1].低碳烯烃(乙烯和丙烯)的选择性以及分子筛催化剂的寿命是该工艺技术的两个重要指标.为提高MTO反应工艺的效率和反应过程的经济性,已有众多的研究集中在提高SAPO-34分子筛催化剂的单程寿命和产物的选择性(尤其是乙烯的选择性)方面.然而,用简单可行的策略同时实现这两个目标仍是非常困难和极具挑战性的. 展开更多

关键词 甲醇制烯烃 分子筛催化剂 内积 孔口尺寸 石油资源 低碳烯烃 孔道结构 碳物种

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燃油种类对汽车尾气净化催化剂性能的影响 被引量：2

4

作者 沈美庆 贾莉伟 +1 位作者 许全瑞 王军 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第6期527-530,共4页

分别对燃用普通汽油和10%乙醇/汽油(E10)混合燃料的CG125型摩托车进行了10000km路试,比较了不同种类燃油的排放特性,并采用X射线光电子能谱,扫描电镜和电子探针考察了催化剂的积炭物种与积炭分布.结果表明,安装催化转化器后,燃用这两种... 分别对燃用普通汽油和10%乙醇/汽油(E10)混合燃料的CG125型摩托车进行了10000km路试,比较了不同种类燃油的排放特性,并采用X射线光电子能谱,扫描电镜和电子探针考察了催化剂的积炭物种与积炭分布.结果表明,安装催化转化器后,燃用这两种燃料的摩托车尾气排放均能达到欧盟第二阶段排放标准,但催化转化器对E10尾气的净化效果明显低于普通汽油.燃用这两种燃料的摩托车尾气净化催化剂表面均存在积炭,径向不同部位积炭量顺序为中心层>过渡层>边缘层.燃用普通汽油时,催化剂表面积炭的碳物种主要是CHx,而燃用E10时的碳物种是(CH)xO.这说明要合理地设计催化转化器才能使尾气均匀地径向分布,而且必须针对燃油种类匹配适宜的催化剂. 展开更多

关键词 燃油 摩托车 尾气排放 尾气净化催化剂 积炭 碳物种

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助催化剂对费-托合成熔铁催化剂影响的研究 被引量：3

5

作者 徐云 杨霞珍 +2 位作者 唐浩东 朱加清 刘化章 《天然气化工—C1化学与化工》 CAS CSCD 北大核心 2009年第3期4-10,共7页

通过正交实验,在固定床反应器中研究了助剂对熔铁催化剂费托合成(FTS)反应性能的影响,并利用BET,SEM,XRD,TPH-MS等表征手段分析了助剂对催化剂的织构、还原行为、碳化行为及物相变化的影响。结果表明:Al2O3对费托反应用的熔铁催化剂的... 通过正交实验,在固定床反应器中研究了助剂对熔铁催化剂费托合成(FTS)反应性能的影响,并利用BET,SEM,XRD,TPH-MS等表征手段分析了助剂对催化剂的织构、还原行为、碳化行为及物相变化的影响。结果表明:Al2O3对费托反应用的熔铁催化剂的性能的影响最为显著,随着Al2O3含量的增加,FTS反应活性提高,C2+产率增加。正交实验最优组合为Al3/K3/B1/Ca2.5/Fe100催化剂,在n(H2)/n(CO)=1.6,温度523K,压力2.0MPa,空速3000h-1反应条件下,合成气转化率为74.5%,CH4选择性为5.9%,C2+的收率为145.0g/m3。同时,发现在FTS反应后催化剂表面上的主要碳物种是碳化铁γ1和γ2,且随着Al2O3的加入,α态原子碳(最活泼的碳化物形式)和碳化铁γ1、γ2的含量增加,而β、δ1和δ2含量减少,Al2O3能促进最活泼的α碳物种的形成。 展开更多

关键词 费托合成 熔铁催化剂 助催化剂 正交实验 碳物种

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甲烷直接转化生成芳烃和乙烯新催化过程的研究——Ⅱ.在Mo/HZSM-5催化剂上积碳物种的表征及其加氢反应行为

6

作者 王林胜 崔巍 +2 位作者 刘宪春 徐奕德 郭燮贤 《自然科学进展（国家重点实验室通讯）》 1999年第4期308-311,共4页

研究了积碳物种在Mo/HZSM-5催化剂上的程序升温氧化(TPO)和程序升温表面加氢反应(TPSHR)的特征.Mo/HZSM-5催化剂上碳物种的程序升温氧化诸图有3个峰,按照烧碳温度从低到高,可分别定义为C_α;C_β,C_γ,C_α可能是和氢反应最活泼的碳,C_... 研究了积碳物种在Mo/HZSM-5催化剂上的程序升温氧化(TPO)和程序升温表面加氢反应(TPSHR)的特征.Mo/HZSM-5催化剂上碳物种的程序升温氧化诸图有3个峰,按照烧碳温度从低到高,可分别定义为C_α;C_β,C_γ,C_α可能是和氢反应最活泼的碳,C_β次之,C_γ是沉积在HZSM-5担体上的碳,它和氢基本上不发生反应.在Mo/HZSM-5催化剂上^(13)C CPMAS-NMR谱可检测到C_σ和C_π两种碳,而在HZSM-5上只检测到C_σ一处碳.C_π可能是sp^2配位的碳,它是活性碳物种,C_σ是sp^3配位的碳,它对应于C_γ碳物种. 展开更多

关键词 甲烷 芳烃 碳物种 HZSM-5 加氢反应 乙烯 催化

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Co/Pd催化剂上CH_4/CO_2等温两步反应直接合成乙酸的热力学 被引量：14

7

作者 章日光 黄伟 王宝俊 《催化学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2008年第9期913-920,共8页

采用量子化学密度泛函理论对CH4／CO2两步法合成乙酸反应中表面碳化物CH4（x=0～3）在Co和Pd模型表面上不同吸附活性位上的吸附能、空间构型和反应吉布斯自由能进行了系统性的比较研究．计算结果表明，CH4／CO2两步反应在单一金属Co或P... 采用量子化学密度泛函理论对CH4／CO2两步法合成乙酸反应中表面碳化物CH4（x=0～3）在Co和Pd模型表面上不同吸附活性位上的吸附能、空间构型和反应吉布斯自由能进行了系统性的比较研究．计算结果表明，CH4／CO2两步反应在单一金属Co或Pd催化剂上在常压等温条件下不能有效进行，但在CO和Pd组成的双金属催化剂上，两步反应在常压等温下可以进行．在Co和Pd双金属催化剂上，金属Co活化CH4生成金属碳化物CH，Co（x=0，1）为热力学允许反应，其后CHx溢流到金属Pd上形成CH、Pd（y=1～3）碳化物，最后CO2插入CHyPd生成乙酸，后两者在常压等温情况下也为热力学允许反应，并且在435K以上可以与前者构成等温循环．计算结果与实验结果吻合． 展开更多

关键词 表面碳物种 钯 热力学 机理 密度泛函理论 甲烷 二氧化碳 乙酸

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载体对铁基催化剂结构及CO2加氢制烯烃反应性能的影响特性 被引量：4

8

作者 刘洋洋 孙超 +3 位作者 Malhi Haripal Singh 位重洋 张振洲 涂维峰 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2020年第10期4652-4662,共11页

铁基催化剂CO2加氢直接合成烯烃是实现CO2减排及CO2转化与利用的最佳途径之一。目前铁基催化剂的CO2加氢活性及反应过程中铁基催化剂结构强度仍然较低,成为CO2加氢制烯烃产业化生产的重要挑战。通过浸渍法制备一系列负载型铁基催化剂,... 铁基催化剂CO2加氢直接合成烯烃是实现CO2减排及CO2转化与利用的最佳途径之一。目前铁基催化剂的CO2加氢活性及反应过程中铁基催化剂结构强度仍然较低,成为CO2加氢制烯烃产业化生产的重要挑战。通过浸渍法制备一系列负载型铁基催化剂,研究载体材料性质对铁基催化剂结构及CO2加氢直接合成烯烃的影响特性。研究发现,载体可诱导铁基催化剂在CO2加氢反应过程中形成的铁物种,同时影响铁基催化剂表面碳物种的有序度,调变对CO2吸附及活化能力;研究结果表明ZrO2负载的Fe催化剂展现出最佳的CO2加氢合成烯烃催化性能,在温度320℃和反应压力2.0 MPa时,CO2转化率>30%,C2~C7烃类产物中烯烃选择性高达85%以上,烯烷比为8.2,且CO选择性较低为17.1%。 展开更多

关键词 二氧化碳 加氢 催化剂 载体 烯烃 铁物种 碱金属 钠 表面碳物种

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Ni/Al_2O_3催化剂上CH_4分解生成的碳物种的转化 被引量：2

9

作者 李春义 余长春 沈师孔 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2000年第10期1188-1190,共3页

负载型金属Ni催化剂在CH_4催化部分氧化制合成气反应中的活性和选择性可与贵金属Rh催化剂相媲美,但存在着积炭失活问题.积炭主要来自CH_4分解生成的碳.文献中多利用电镜对催化剂上积炭的表观形态进行研究.本文则利用顺序脉冲实验技术。

关键词 甲烷 分解 碳物种转化 NI/AL2O3催化剂 积炭

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Pd/SiO_2催化剂上甲烷活化的TPSR研究

10

作者 阎子峰 薛锦珍 +1 位作者 沈师孔 王弘立 《天然气化工—C1化学与化工》 CAS CSCD 北大核心 1997年第1期19-23,共5页

采用程序升温表面反应（ＴＰＳＲ）手段，系统地探讨了甲烷在贵金属催化剂上的吸附活化特征，并对甲烷分解后产生的表面碳物种进行了考察。研究表明，ＣＨ４确能在ＳｉＯ２担载的贵金属Ｐｄ催化剂表面发生解离吸附，生成复杂的表面碳物... 采用程序升温表面反应（ＴＰＳＲ）手段，系统地探讨了甲烷在贵金属催化剂上的吸附活化特征，并对甲烷分解后产生的表面碳物种进行了考察。研究表明，ＣＨ４确能在ＳｉＯ２担载的贵金属Ｐｄ催化剂表面发生解离吸附，生成复杂的表面碳物种。其中低温（＜４００Ｋ）下的Ｃα是以原子状存在的碳化物型表面物种，它具有较高的配位不饱和度及可移动性，因而具有较强的Ｃ－Ｃ成键能力。Ｃβ（５００～７００Ｋ）是与表面金属原子直接相联的部分脱氢的无定型表面碳物种，在催化剂上分解为Ｃβ１（５７２Ｋ）和Ｃβ２（６７５Ｋ）。Ｃβ的Ｃ－Ｃ成键反应活性低于Ｃα。Ｃγ（＞８００Ｋ）是以石墨型存在的非活性表面碳物种。 展开更多

关键词 甲烷 TPSR 表面碳物种 活化 钯催化剂 失活

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负载铂催化剂中沸石载体酸性对甲烷两步转化的影响 被引量：2

11

作者 马静红 潘大海 +2 位作者 马红芳 李瑞丰 谢克昌 《燃料化学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2005年第2期241-246,共6页

考察了具有相同金属分散度的Pt/NaY、Pt/HNaY、 Pt/HY、Pt/NaBeta和Pt/HBeta催化剂中沸石载体的酸性对在低温下(≤250℃)甲烷两步等温转化反应以及由甲烷解离吸附产生的表面碳物种分布的影响.由甲烷等温两步转化生成的C2+烃类产物的总... 考察了具有相同金属分散度的Pt/NaY、Pt/HNaY、 Pt/HY、Pt/NaBeta和Pt/HBeta催化剂中沸石载体的酸性对在低温下(≤250℃)甲烷两步等温转化反应以及由甲烷解离吸附产生的表面碳物种分布的影响.由甲烷等温两步转化生成的C2+烃类产物的总量随着载体酸性的增加而明显增加;C2～C6产物的分布也发生了变化.由表面碳物种的程序升温加氢结果表明,在各种催化剂上碳物种的形式是相似的,其总量和具有活性的Cα物种的量均因载体酸性增加而增加,反应性也增大.这种因沸石载体酸性变化而引起的载体效应是由金属和载体的相互作用造成负载在酸性载体上铂粒子的贫电子性而引起,即由金属粒子电子性质的变化而引起的催化性质的变化. 展开更多

关键词 甲烷两步转化 负载铂催化剂 电子效应 沸石酸性 表面碳物种

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担载型过渡金属催化剂上甲烷活化的TPSR研究 被引量：1

12

作者 阎子峰 薛锦珍 +1 位作者 沈师孔 王弘立 《天然气化工—C1化学与化工》 CAS CSCD 北大核心 1996年第4期20-23,共4页

采用程序升温表面反应（ＴＰＳＲ）手段，系统地探讨了甲烷在过渡金属催化剂上的吸附活化特征，并对甲烷分解后产生的表面碳物种进行了考察。研究表明，ＣＨ４确能在ＳｉＯ２担载的过渡金属（Ｃｏ、Ｎｉ）催化剂表面发生解离吸附，生成... 采用程序升温表面反应（ＴＰＳＲ）手段，系统地探讨了甲烷在过渡金属催化剂上的吸附活化特征，并对甲烷分解后产生的表面碳物种进行了考察。研究表明，ＣＨ４确能在ＳｉＯ２担载的过渡金属（Ｃｏ、Ｎｉ）催化剂表面发生解离吸附，生成复杂的表面碳物种，其中低温（〈４００Ｋ）下的Ｃα是以原子态存在的碳化物型表面物种，它具有较高的配位不饱和度，因而具有较强的Ｃ－Ｃ成键能力。 展开更多

关键词 甲烷 吸附活化 过渡金属 催化剂 表面碳物种

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