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溶液中镉(Ⅱ)与某些氨基酸配合物稳定性的研究 被引量:1
1
作者 高恩君 陈盛民 刘祁涛 《化学研究与应用》 CAS CSCD 1994年第4期68-72,共5页
用pH-电位滴定法测定了镉(Ⅱ)与某些氨基酸(其中包括丙氨酸(ala ̄-)、亮氨酸(leu ̄-)、色氨酸(try ̄-)、苯丙氨酸(phe ̄-)配合物在离子强度I=0.10(KNO_3)、温度为15℃、25℃、35℃和... 用pH-电位滴定法测定了镉(Ⅱ)与某些氨基酸(其中包括丙氨酸(ala ̄-)、亮氨酸(leu ̄-)、色氨酸(try ̄-)、苯丙氨酸(phe ̄-)配合物在离子强度I=0.10(KNO_3)、温度为15℃、25℃、35℃和45℃条件下的1、2级稳定常数,用温度系数法求出了配合物形成反应的热力学焓变ΔH,并进而求出了相应的自由能变化ΔG和熵变ΔS,发现配合物的稳定性与氨基酸配体的碱性强度之间存在直线自由能关系。 展开更多
关键词 氨基酸 络合物 稳定性 直线自由能
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配位化学中的直线自由能关系──XX.铜(Ⅱ)-1,4,7,10-四氮杂环十三烧-11,13-二酮-α-氨基酸(5-取代邻菲罗啉)三元配合物的稳定性研究 被引量:4
2
作者 贤景春 朱守荣 +2 位作者 林华宽 寇福平 陈荣悌 《无机化学学报》 CSCD 北大核心 1994年第2期189-193,共5页
本文采用pH法,在25.0±0.1℃,I=0.1mol·dm-3KNO3存在条件下,测定了铜(Ⅱ)-1,4,7,10-四氮杂环十三烷-11,13-二酮-α-氨基酸(5-取代邻菲罗啉)三元配合物的稳定常数,探讨... 本文采用pH法,在25.0±0.1℃,I=0.1mol·dm-3KNO3存在条件下,测定了铜(Ⅱ)-1,4,7,10-四氮杂环十三烷-11,13-二酮-α-氨基酸(5-取代邻菲罗啉)三元配合物的稳定常数,探讨了大环多胺配体与金属离子的配位能力、配位方式、及其在水溶液中铜(Ⅱ)配合物的稳定性,同时也研究了5-取代邻菲罗啉与铜(Ⅱ)之间的d-p反馈π键、取代基的Hammett诱导效应对三元配合物稳定性的影响. 展开更多
关键词 稳定性 直线自由能 三元配合物
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配位化学中的直线自由能关系(XIX) 被引量:4
3
作者 贤景春 朱守荣 +1 位作者 林华宽 陈荣悌 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1994年第9期841-846,共6页
The stability constants of 5-substituted phenanthroline-12-(2’-hydroxy 1-5substituted benzy1)-1,4,7,10-tetraazacyclotr and copper(Ⅱ) ternary drixed ligand complex compounds were detendned by pH method at 25.0±0... The stability constants of 5-substituted phenanthroline-12-(2’-hydroxy 1-5substituted benzy1)-1,4,7,10-tetraazacyclotr and copper(Ⅱ) ternary drixed ligand complex compounds were detendned by pH method at 25.0±0.1 ℃ in the presence of 0.1 mol·dm-3KNO3. The form of coordination macrocyclopolyamine ligandcopper(Ⅱ)-5-substituted phenanthroline in aqueous solution were studied. The formation of d-π back bonding between copper(Ⅱ ) and nitrogen heteronuclear aromatic base has been proved. The tendency of stability of the ternary complexes have been explained by electron effects and d-π back bonding. 展开更多
关键词 配位化学 直线自由能 二氧四胺
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某些铅(Ⅱ)、镉(Ⅱ)的三元配合物中的直线自由能关系 被引量:2
4
作者 刘祁涛 高恩君 李涵 《辽宁大学学报(自然科学版)》 CAS 1992年第3期1-5,共5页
本文报导在铅(Ⅱ)和镉(Ⅱ)的三元配合物MLA(其中L为2,2′—联吡啶(bipy)或邻菲咯啉(phen),A为丁二酸根(suc^(2-))、邻苯二甲酸根(pht^(2-))和4—硝基邻苯二甲酸根(npht^(2-)))中,三元配合物的稳定性与配体A的碱性之间的直线自由能关系,... 本文报导在铅(Ⅱ)和镉(Ⅱ)的三元配合物MLA(其中L为2,2′—联吡啶(bipy)或邻菲咯啉(phen),A为丁二酸根(suc^(2-))、邻苯二甲酸根(pht^(2-))和4—硝基邻苯二甲酸根(npht^(2-)))中,三元配合物的稳定性与配体A的碱性之间的直线自由能关系,并与相应的二元配合物MA_2进行了比较,对二者的差别和某些造成复杂化的因素进行了讨论。 展开更多
关键词 三元配合物 直线自由能
全文增补中
配合物中直线自由能关系的进一步探讨 被引量:1
5
作者 林华宽 刘在均 +1 位作者 唐祥海 陈荣悌 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1993年第4期565-568,共4页
前文曾报导铜(Ⅲ)-N-(取代苯基)亚氨基二乙酸-α-氨基酸三元混配型配合物的稳定性与配位体的酸碱强度之间的直线自由能关系,其中铜(Ⅱ)与N-(取代苯基)亚氨基二乙酸仅形成1:1型二元配合物,且α-氨基酸为二齿配体,数据处理为半整... 前文曾报导铜(Ⅲ)-N-(取代苯基)亚氨基二乙酸-α-氨基酸三元混配型配合物的稳定性与配位体的酸碱强度之间的直线自由能关系,其中铜(Ⅱ)与N-(取代苯基)亚氨基二乙酸仅形成1:1型二元配合物,且α-氨基酸为二齿配体,数据处理为半整数法.为了进一步探讨配合物中的直线自由能关系的普遍性,本文以镍(Ⅱ)、钴(Ⅱ)、锌(Ⅱ)与N-(对和间位取代苯基)亚氨基二乙酸(RPhIDA;R=CH3O、CH3、H、Cl)(三齿配体)形成1:2型二元配合物及其与氮三乙酸(NTA)(四齿配体)形成三元配合物来研究此配合物的稳定性与配体酸碱强度之间的直线自由能关系.数据处理采用非线性最小二乘方拟合的TITFIT 程序进行. 展开更多
关键词 直线自由能 配合物
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镉(Ⅱ)、钴(Ⅱ)与某些氨基酸配合物的稳定性与配体碱强的直线自由能关系
6
作者 高思君 陈盛民 朱宁 《沈阳化工学院学报》 1994年第1期76-80,共5页
用电位pH法测定了二元配合物ML和ML_2(其中M=Co ̄(2+)、Cd ̄(2+),L=甘氨酸(giy ̄-)、丙氨酸(ala ̄-)、缬氨酸(val)、亮氨酸(leu)、笨丙氨酸(phe)、色氨酸(try))在37℃、... 用电位pH法测定了二元配合物ML和ML_2(其中M=Co ̄(2+)、Cd ̄(2+),L=甘氨酸(giy ̄-)、丙氨酸(ala ̄-)、缬氨酸(val)、亮氨酸(leu)、笨丙氨酸(phe)、色氨酸(try))在37℃、μ=0.02(Nacl)条件下的稳定常数和相应的各配体的质子化常数。发现配合物的稳定性(log或)均与配体的碱性强度(pK_2)之间存在直线自由能关系,并求出了相应的线性方程式。 展开更多
关键词 氨基酸 结合物 直线自由能
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锌(Ⅱ)、镉(Ⅱ)与某些以氧氮配位的双齿配体配合物的稳定性研究
7
作者 高恩君 郭虹 《辽宁大学学报(自然科学版)》 CAS 1994年第4期58-62,共5页
应用pH-电位滴定法测定了水溶液中ML、ML_2型配合物在离子强度为0.10(KNO_3)、温度为15℃、25℃、35℃和45℃时的稳定常数.其中M为Cd ̄(2+)、Zn ̄(2+)离子,L为2,2'-联吡啶、邻菲咯啉... 应用pH-电位滴定法测定了水溶液中ML、ML_2型配合物在离子强度为0.10(KNO_3)、温度为15℃、25℃、35℃和45℃时的稳定常数.其中M为Cd ̄(2+)、Zn ̄(2+)离子,L为2,2'-联吡啶、邻菲咯啉、水杨酸、3,5-二硝基水杨酸.用温度系数法及热力学关系式求出了配合物形成反应的热力学函数变化ΔG、ΔH和ΔS.亦同时求出了配合物的稳定性随配体本身碱性强度之间的线性自由能方程. 展开更多
关键词 锌(Ⅱ) 镉(Ⅱ) 配合物 稳定性 热力学函数 直线自由能.
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溶液中钴(Ⅱ)、镍(Ⅲ)的某些三元配合物中的直线自由能关系
8
作者 高恩君 刘祁涛 《沈阳化工学院学报》 CAS 1994年第3期157-162,共6页
用pH-电位滴定法测定了三元配合物MAB(其中M=Co ̄(2+)、Ni ̄(2+),A为2,2'-联吡啶(bipy)、邻菲咯啉(phen),B为顺丁烯二酸根(male ̄(2-))、丁二酸根(succ ̄(2-))、邻苯二... 用pH-电位滴定法测定了三元配合物MAB(其中M=Co ̄(2+)、Ni ̄(2+),A为2,2'-联吡啶(bipy)、邻菲咯啉(phen),B为顺丁烯二酸根(male ̄(2-))、丁二酸根(succ ̄(2-))、邻苯二甲酸根(phth ̄(2-))、4-硝基邻苯二甲酸根(npht ̄(2-)))在25℃、离子强度为0.1mol·dm ̄(-3)(KNO_3)条件下的稳定常数、相应的二元配合物稳定常数和配体的质子化常数,实验结果表明,三元配合物的稳定常数与二元羧酸配体的碱性强度之间存在良好的线性关系.从配体间相互作用等方面对配合物的稳定性进行了讨论。 展开更多
关键词 三元络合物 直线自由能 溶液
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配位化学中的直线自由能关系 ⅩⅪ.铜(Ⅱ)—13-取代苄基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷-12,14-二酮配合物的生成及酸分解行为研究 被引量:1
9
作者 林华宽 朱守荣 +1 位作者 陈荣悌 寇福平 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1997年第10期983-990,共8页
采用pH法,在25.0±0.1℃,I=0.1mol·dm_3(KNO_3条件下,测定了13-取代苄基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷-12,14-二酮的质子化常数及其与CU(Ⅱ)配位的平衡常数讨论了配体与金属离子的配位方式.在25.0±0.1℃,离子强度为0.1mol... 采用pH法,在25.0±0.1℃,I=0.1mol·dm_3(KNO_3条件下,测定了13-取代苄基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷-12,14-二酮的质子化常数及其与CU(Ⅱ)配位的平衡常数讨论了配体与金属离子的配位方式.在25.0±0.1℃,离子强度为0.1mol·dm^3(KNO_3)下,采用分光光度法,研究了这此配体铜(Ⅱ)配合物的酸分解动力学行为.探讨了配合物酸分解反应机理,得到了速控步的速率常数.发现配位反应平衡常数与配体的质子化常数及配合物酸分解反应速率常数之间存在较好的Hammett型和Br(?)nsted型直线自由能关系.同时探讨了取代基对配合物生成及酸分解的影响情况. 展开更多
关键词 铜配合物 配位化学 直线自由能关系
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配位化学中的直线自由能关系 ⅩⅫ.铜(Ⅱ)—α-氨基酸—二氧四胺大环三元体系 被引量:1
10
作者 林华宽 朱守荣 +3 位作者 Appolin B.Kondiano 寇福平 陈荣悌 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1997年第10期991-997,共7页
用pH法在25.0+0.1℃,I=0.1mol·dm^(-3)KNO_3条件下研究了铜(Ⅱ)—α-氨基酸—13-(2′-羟基-3′,5′-取代苄基)-l,4,8,11-四氮杂环十四烷-12,14-二酮竞争性三元混配型配合物的稳定性.测定了该体系的三元配合物的稳定常数。
关键词 铜配合物 配位化学 直线自由能关系
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配合物稳定性与配位体酸碱强度之间的直线自由能关系 Ⅸ.Cu(Ⅱ)[或Ni(Ⅱ)]—2,2′-联吡啶—N,N′-双(对位取代苯基)乙二胺三元配合物体系的研究
11
作者 陈荣悌 贺占博 古宗信 《化学学报》 SCIE CAS 1988年第7期697-699,共3页
前文报道了N,N’-双(对位取代苯基)乙二胺的质子化常数及其与Cu(Ⅱ),Ni(Ⅱ)生成二元配合物的生成常数之间的直线自由能关系.本文报道以2,2′-联吡啶为第一配体,N,N′-双(对位取代苯基)乙二胺为第二配体的Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)三元配合物稳定... 前文报道了N,N’-双(对位取代苯基)乙二胺的质子化常数及其与Cu(Ⅱ),Ni(Ⅱ)生成二元配合物的生成常数之间的直线自由能关系.本文报道以2,2′-联吡啶为第一配体,N,N′-双(对位取代苯基)乙二胺为第二配体的Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)三元配合物稳定性的研究,发现在三元配合物的稳定性与第二配体的碱性强度之间亦存在直线自由能关系. 展开更多
关键词 三元配合物 N N 直线自由能关系 乙二胺 伯胺 苯基 芳基 CU NI
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溶液体系配合物稳定常数间定量关系的研究进展
12
作者 郭峰 董晓宁 朱元成 《甘肃高师学报》 2003年第5期59-61,共3页
配合物稳定常数的应用日趋广泛 ,研究表明在相关联的配合物稳定常数间也存在定量的经验关系 .通过对配合物稳定常数间的直线自由能关系、logK与logKM (OH)之间的线性关系、Irving -Williams序列关系、稳定常数与Lewis酸碱参数的关系、... 配合物稳定常数的应用日趋广泛 ,研究表明在相关联的配合物稳定常数间也存在定量的经验关系 .通过对配合物稳定常数间的直线自由能关系、logK与logKM (OH)之间的线性关系、Irving -Williams序列关系、稳定常数与Lewis酸碱参数的关系、镧系及锕系元素碳酸配合物稳定常数的计算等定量关系分析 。 展开更多
关键词 溶液体系配合物 稳定常数 定量关系 配位化学 直线自由能关系 Lewis酸碱参数
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新型多氨-多酰氨配体和氨基酸的三元铜(Ⅱ)配合物(英文)
13
作者 郭延河 盖庆春 +2 位作者 李风华 林华宽 朱守荣 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第4期381-388,共8页
合成3个多氨鄄多酰氨配体1,12鄄二((α鄄羟甲基)苯基)鄄2,5,8,11鄄四氮杂十二烷鄄1,12鄄二酮(L1),1,13鄄二((α鄄羟甲基)苯基)鄄2,5,9,12鄄四氮杂十三烷鄄1,13鄄二酮(L2),1,15鄄二((α鄄羟甲基)苯基)2,5,8,11,14鄄五氮杂十五烷鄄1,15鄄... 合成3个多氨鄄多酰氨配体1,12鄄二((α鄄羟甲基)苯基)鄄2,5,8,11鄄四氮杂十二烷鄄1,12鄄二酮(L1),1,13鄄二((α鄄羟甲基)苯基)鄄2,5,9,12鄄四氮杂十三烷鄄1,13鄄二酮(L2),1,15鄄二((α鄄羟甲基)苯基)2,5,8,11,14鄄五氮杂十五烷鄄1,15鄄二酮(L3)。利用pH滴定分别在5.0℃,15.0℃,25.0℃,35.0℃测定了铜髤与这3种配体在二氧六环/水(V/V,15/85)混合溶剂中配位的稳定常数,得到了热力学参数驻H苓m和驻S苓m。其结果显示了配体的质子化和金属配合物的形成受到焓变化的控制。此外,在25.0℃测定了铜(II),配体L和氨基酸(AA)三元配合物的稳定常数,其中L=L1,L2和L3,AA=L鄄脯氨酸(Pro),L鄄异亮氨酸(Ile),L鄄缬氨酸(Val),甘氨酸(Gly),L鄄丝氨酸(Ser)。观察到在三元体系中存在着直线自由能关系(LFER)。 展开更多
关键词 多氨-多酰氨配体 氨基酸 三元配合物 铜配合物 热力学 稳定常数 直线自由能关系
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胺类的直线自由能关系的研究——Ⅰ.芳香胺类中新型σ^-值的求取
14
作者 曾广植 《化学学报》 SCIE CAS 1966年第2期107-121,136-137,共17页
本文用苯胺和苯酚的离解常数重新检查了Hammett方程式的有效性.发现了八十个选择的苯胺、七十个苯酚和廿一个N,N-二甲苯胺的pK_a值与取代基常数的直线相互关系能达到满意至优良标准(见表4).提出了以σ_((ArNH_3)^+)^-作为另一有推电子(... 本文用苯胺和苯酚的离解常数重新检查了Hammett方程式的有效性.发现了八十个选择的苯胺、七十个苯酚和廿一个N,N-二甲苯胺的pK_a值与取代基常数的直线相互关系能达到满意至优良标准(见表4).提出了以σ_((ArNH_3)^+)^-作为另一有推电子(而非拉电子)共轭效应的官能团的标准反应系的参数,并与少数σ_(I.R.)^-合用以衡量芳香亲核取代反应中的直线自由能关系.计算了一套较为完整的σ^-值,其中七十八个为初级值、五十四个为次级和三级值、八个σ_(I.R.)^-、十一个σ(ArHX^-)^-、七十三个初级σ_R^-和二十三个次级和三级σ_R^-.但带正式电荷的取代基常数必须有保留地接受.这一套σ^-值已证明与其他σ值有优良或至少是满意的相互关系.这套客观的取代基常数用之于芳香亲核取代反应不比Miller从该反应系中求出的数值差. 展开更多
关键词 苯胺类 相互关系 亲核取代反应 方程式 方程 取代基常数 OCF MILLER 标准误差 中误差 直线自由能关系 离解常数 CIP 相关系数 苯酚类
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溶液体系配合物稳定常数间定量关系的研究进展(Ⅱ)——配合物稳定常数间的定量关系
15
作者 郭峰 朱元成 董晓宁 《天水师范学院学报》 2003年第5期29-31,共3页
配合物稳定常数的应用日趋广泛,研究表明在相关联的配合物稳定常数间也存在定量的经验关系。通过配合物稳定常数间的直线自由能关系、logK与logKM(OH) 之间的线性关系、Irving-Williams 序列关系、稳定常数与Lewis酸碱参数的关系、镧... 配合物稳定常数的应用日趋广泛,研究表明在相关联的配合物稳定常数间也存在定量的经验关系。通过配合物稳定常数间的直线自由能关系、logK与logKM(OH) 之间的线性关系、Irving-Williams 序列关系、稳定常数与Lewis酸碱参数的关系、镧系及锕系元素碳酸配合物稳定常数的计算等定量关系分析,表明溶液体系中配位化学的研究进展。 展开更多
关键词 溶液体系 稳定常数 定量关系 配合物 配位化学 直线自由能关系
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配合物的稳定性与配位体酸碱强度之间的直线自由能关系 Ⅹ.铜(Ⅱ)-乙酰甘氨酸-α-氨基酸三元配合物竞争体系
16
作者 陈荣悌 林华宽 《化学学报》 SCIE CAS 1988年第8期808-811,共4页
前文[1,4]曾报道金属与第一配位体——2,2′-联吡啶或邻菲啰啉生成稳定配离子再与第二配位体配位的非竞争型的三元配合物的直线自由能关系.
关键词 三元配合物 氨基酸 氨基羧酸 配位体 直线自由能关系
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