(焦)脱镁叶绿酸-a甲酯的N^(21)-N^(23)轴向化学结构修饰及其对可见光吸收的影响 被引量：16

1

作者 王进军 韩光范 +4 位作者 殷军港 邬旭然 赵岩 宫宝安 沈荣基 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2003年第6期907-916,共10页

以脱镁叶绿酸 a甲酯和焦脱镁叶绿酸 a甲酯为起始原料 ,通过 3 位乙烯基和 13 1 位环上羰基的化学反应 ,改变二氢卟吩母环上N2 1 N2 3 轴向的化学结构 ,完成了 (焦 )脱镁叶绿酸 a甲酯衍生物 2～ 15的合成 ,并对其可见光谱的变化进行... 以脱镁叶绿酸 a甲酯和焦脱镁叶绿酸 a甲酯为起始原料 ,通过 3 位乙烯基和 13 1 位环上羰基的化学反应 ,改变二氢卟吩母环上N2 1 N2 3 轴向的化学结构 ,完成了 (焦 )脱镁叶绿酸 a甲酯衍生物 2～ 15的合成 ,并对其可见光谱的变化进行了讨论 .所合成的新叶绿酸衍生物均经UV ,IR 。 展开更多

关键词 脱镁叶绿酸-a甲酯 焦脱镁叶绿酸-a甲酯 3-位乙烯基 羰基 化学反应 轴向化学结构修饰 可见光吸收 光动力疗法 光敏感剂 抗癌药物

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C(3)-乙烯基的化学修饰与含氧基团取代的叶绿素-a衍生物的合成 被引量：16

2

作者 王进军 李付国 李韵伟 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2011年第1期68-74,共7页

以焦脱镁叶绿酸-a甲酯为起始原料,通过加成和氧化反应将其3-位上的乙烯基转化为羟乙基、溴乙基、二羟乙基、二溴乙基和溴羟乙基,再经过二甲亚砜/乙酸酐或者高钌酸四丙基铵(TPAP)/N-甲基吗啉-N-氧化物所组成的混合氧化剂的氧化反应,得到... 以焦脱镁叶绿酸-a甲酯为起始原料,通过加成和氧化反应将其3-位上的乙烯基转化为羟乙基、溴乙基、二羟乙基、二溴乙基和溴羟乙基,再经过二甲亚砜/乙酸酐或者高钌酸四丙基铵(TPAP)/N-甲基吗啉-N-氧化物所组成的混合氧化剂的氧化反应,得到多种C(3)-多酮基取代的二氢卟吩衍生物.其单羟基作为离去基团与不同的活泼亚甲基化合物经过重排过程,得到相应的酮基取代的二氢卟吩衍生物.所得新叶绿素衍生物的化学结构均经UV,IR,1H NMR及元素分析得以证实,并对相应的反应提出可能的反应机理。 展开更多

关键词 叶绿素-A 焦脱镁叶绿酸-a甲酯 二氢卟吩衍生物 化学修饰 反应机理 光动力疗法(PDT)

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焦脱镁叶绿酸-a甲酯的溴化反应 被引量：10

3

作者 王进军 韩光范 +2 位作者 邬旭然 王鲁敏 沈荣基 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第5期537-542,共6页

以焦脱镁叶绿酸 a甲酯为起始原料 ,通过与各种溴化剂的加成和取代反应 ,在 3 位和meso 位上引进溴原子 ,分别得到单取代、三取代和四取代的溴化卟吩 ;其 3 位乙烯基与溴化氢的加成则分别生成正常溴代产物和水解产物及其酯化产物 .用... 以焦脱镁叶绿酸 a甲酯为起始原料 ,通过与各种溴化剂的加成和取代反应 ,在 3 位和meso 位上引进溴原子 ,分别得到单取代、三取代和四取代的溴化卟吩 ;其 3 位乙烯基与溴化氢的加成则分别生成正常溴代产物和水解产物及其酯化产物 .用四氧化锇和高碘酸钠将焦脱镁叶绿酸甲酯的 3 位乙烯基氧化成醛 ,进而与四溴化碳和三苯基磷反应 ,生成 3 位偕二溴取代焦脱镁叶绿酸衍生物 .所合成的叶绿酸溴代衍生物均经UV ,IR 。 展开更多

关键词 焦脱镁叶绿酸-a甲酯 溴化反应 光动力疗法 光敏剂 抗癌药物

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阻滞PERK信号通路增强人骨肉瘤HOS细胞对MPPa-PDT疗法的敏感性 被引量：8

4

作者 钟申熹 欧云生 +2 位作者 陈艳阳 余浩洋 左强 《第三军医大学学报》 CAS CSCD 北大核心 2019年第2期100-109,共10页

目的观察蛋白激酶样内质网激酶(RNA-activated protein kinase-like endoplasmic reticulum kinase,PERK)通路在焦脱镁叶绿酸-a甲酯介导的光动力疗法(pyropheophorbide-a methyl ester-mediated photodynamic therapy,MPPa-PDT)诱导人... 目的观察蛋白激酶样内质网激酶(RNA-activated protein kinase-like endoplasmic reticulum kinase,PERK)通路在焦脱镁叶绿酸-a甲酯介导的光动力疗法(pyropheophorbide-a methyl ester-mediated photodynamic therapy,MPPa-PDT)诱导人骨肉瘤HOS细胞凋亡、自噬中的作用,并探讨阻滞PERK通路增强人骨肉瘤HOS细胞对MPPa-PDT敏感性的影响及机制。方法 MPPa-PDT处理人骨肉瘤HOS细胞后以Hoechst染色观察胞核形态学变化。以空白组、MPPa组、LED组为对照组,以MPPaPDT处理组(MPPa-PDT)、MPPa-PDT联合PERK通路抑制剂GSK2656157处理组(MPPa-PDT+GSK2656157)、MPPa-PDT联合自噬抑制剂Bafilomycin A1处理组(MPPa-PDT+Bafilomycin A1)为实验组。采用Western blot检测PERK通路相关蛋白PERK、p-PERK、ATF4、CHOP,凋亡相关蛋白Cleavedcaspase3、Cleaved-PARP,自噬相关蛋白LC3-Ⅱ/LC3-Ⅰ、P62的表达,免疫荧光检测p-PERK表达变化,流式细胞仪检测细胞凋亡率。结果 MPPa-PDT诱导人骨肉瘤HOS细胞凋亡、自噬、PERK通路激活,细胞核呈固缩、碎裂等凋亡形态学变化。与空白组、MPPa组、LED组比较,MPPa-PDT组Cleavedcaspase3、Cleaved-PARP、LC3-Ⅱ/LC3-Ⅰ、p-PERK、ATF4、CHOP表达升高,p-PERK荧光强度增强(P<0.05),而P62、PERK表达降低(P<0.05)。与MPPa-PDT组比较,MPPa-PDT+GSK2656157组p-PERK、ATF4、LC3-Ⅱ/LC3-Ⅰ表达降低,p-PERK荧光强度减弱,PERK、P62、Cleaved-caspase3、Cleaved-PARP表达升高,凋亡增强(P<0.05);与MPPa-PDT组比较,MPPa-PDT+Bafilomycin A1组LC3-Ⅱ/LC3-Ⅰ、P62、Cleaved-caspase3、Cleaved-PARP表达升高,凋亡增强(P<0.05);与MPPa-PDT+GSK2656157组比较,MPPa-PDT+Bafilomycin A1组p-PERK、ATF4、LC3-Ⅱ/LC3-Ⅰ表达升高,PERK、Cleaved-caspase3、Cleaved-PARP表达降低,凋亡减弱(P<0.05)。结论 MPPa-PDT可激活PERK通路,诱导保护性自噬及未折叠蛋白反应,从而促细胞存活。阻滞PERK通路可解除该作用,增强MPPa-PDT对人骨肉瘤HOS细胞的杀伤作用。 展开更多

关键词 蛋白激酶样内质网激酶通路 焦脱镁叶绿酸-a甲酯 光动力疗法 人骨肉瘤HOS细胞

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焦脱镁叶绿酸-a甲酯20-meso-1-位的亲电取代反应 被引量：7

5

作者 王进军 李家柱 +1 位作者 殷军港 刘永军 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2008年第4期693-699,共7页

利用焦脱镁叶绿酸-a甲酯与亲电试剂发生的取代反应,在焦脱镁叶绿酸-a甲酯的20-meso-位上分别引进硝基和卤原子,得到了20-meso位取代的焦脱镁叶绿酸衍生物.所合成的新叶绿素-a衍生物均经UV,IR,1HNMR及元素分析证明其结构.另外,对叶绿素-... 利用焦脱镁叶绿酸-a甲酯与亲电试剂发生的取代反应,在焦脱镁叶绿酸-a甲酯的20-meso-位上分别引进硝基和卤原子,得到了20-meso位取代的焦脱镁叶绿酸衍生物.所合成的新叶绿素-a衍生物均经UV,IR,1HNMR及元素分析证明其结构.另外,对叶绿素-a卟吩环上的芳香性和相应的化学反应活性也进行了讨论,提出了可能的亲电取代反应机理. 展开更多

关键词 焦脱镁叶绿酸-a甲酯 亲电取代反应 叶绿素-a衍生物 光动力疗法

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β,β-二氰亚甲基取代的叶绿素类二氢卟吩衍生物的合成及其可见光谱 被引量：7

6

作者 武进 殷军港 +3 位作者 刘冉冉 杨泽 王振 王进军 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2012年第1期149-155,共7页

以焦脱镁叶绿酸-a甲酯为起始原料,通过对3-位乙烯基的氧化、格氏反应和E-环的空气氧化和重排在二氢卟吩周环的不同位置上构建酰基结构,利用叶绿素-a衍生物的烷酰基和叶绿素-b的原有甲酰基与丙二腈进行Knoevenagel反应,完成一系列具有长... 以焦脱镁叶绿酸-a甲酯为起始原料,通过对3-位乙烯基的氧化、格氏反应和E-环的空气氧化和重排在二氢卟吩周环的不同位置上构建酰基结构,利用叶绿素-a衍生物的烷酰基和叶绿素-b的原有甲酰基与丙二腈进行Knoevenagel反应,完成一系列具有长波吸收的β,β-二氰亚甲基叶绿素-a衍生物的合成,并对不同取向的共轭取代基团对大环分子的可见光谱所产生的影响进行了相应的讨论.未见报道的叶绿素-a衍生物均经UV,IR,1H NMR及元素分析证明其结构. 展开更多

关键词 焦脱镁叶绿酸-a甲酯 叶绿素-a衍生物 合成 可见光谱 光动力疗法

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3-位长链烷基双(单)取代焦脱镁叶绿酸-a甲酯的合成 被引量：6

7

作者 王进军 纪建业 +3 位作者 荆济荣 李家柱 韩光范 沈荣基 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2006年第4期470-476,共7页

以焦脱镁叶绿酸-a甲酯(1)为起始原料,通过E环保护和3-位乙烯基的氧化反应得到卟吩醛2,与长链烷基溴化镁的Grignard反应将3-位甲酰基转化为1-羟长链烷基,选用TPAP和N-甲基吗啉N-氧化物混合氧化剂对卟吩仲醇3的羟基进行氧化,生成3-位烷酰... 以焦脱镁叶绿酸-a甲酯(1)为起始原料,通过E环保护和3-位乙烯基的氧化反应得到卟吩醛2,与长链烷基溴化镁的Grignard反应将3-位甲酰基转化为1-羟长链烷基,选用TPAP和N-甲基吗啉N-氧化物混合氧化剂对卟吩仲醇3的羟基进行氧化,生成3-位烷酰基焦脱镁叶绿酸-a衍生物4,再与长链烷基溴化镁进行Grignard反应,得到亲核加成产物卟吩叔醇5和还原产物3;以对甲苯磺酸催化,卟吩醇3和5在干燥苯中回流脱水,分别给出反式结构的3-位长链烷基单或者双取代的焦脱镁叶绿酸-a甲酯衍生物6和7.所合成的叶绿酸衍生物均经UV,IR,1HNMR及元素分析证明其结构. 展开更多

关键词 叶绿素衍生物 焦脱镁叶绿酸-a甲酯 Grignard反应 光动力疗法

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红紫素-18的卤化反应及其二氢卟吩类衍生物的合成 被引量：4

8

作者 刘冉冉 殷军港 +4 位作者 李家柱 武进 陈冠龙 金英学 王进军 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2012年第3期544-551,共8页

从红紫素-18甲酯开始,通过对其3-位乙烯基和20-meso-位的亲电加成和亲电取代反应,区域选择性地给出相应的氯代或者溴代产物.红紫素-18甲酯与重氮甲烷的1,3偶极环加成反应生成C(3)-吡唑啉基取代的红紫素-18,继续与N-溴代丁二酰亚胺(NBS)... 从红紫素-18甲酯开始,通过对其3-位乙烯基和20-meso-位的亲电加成和亲电取代反应,区域选择性地给出相应的氯代或者溴代产物.红紫素-18甲酯与重氮甲烷的1,3偶极环加成反应生成C(3)-吡唑啉基取代的红紫素-18,继续与N-溴代丁二酰亚胺(NBS)和N-氯代丁二酰亚胺(NCS)进行亲电取代反应,生成相应的卤代吡唑啉基取代二氢卟吩.3-吡唑啉基红紫素-18热裂解后的卤代反应则给出3-环丙基-20-卤代二氢卟吩.选择脱镁叶绿酸-a甲酯为另一起始反应物,通过C(3)-乙烯基和E-环结构的一系列化学转换和20-meso-位的溴代反应,区域选择性地得到20-溴代红紫素-18衍生物.新报道的标题化合物均经UV,IR,1H NMR及元素分析证明其结构. 展开更多

关键词 叶绿素-A 红紫素-18 焦脱镁叶绿酸-a甲酯 化学修饰 二氢卟吩 光动力疗法(PDT)

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MPPa-PDT诱导人骨巨细胞瘤细胞自噬 被引量：4

9

作者 黄秋 涂平华 +3 位作者 欧云生 刘渤 陶勇 尹航 《第三军医大学学报》 CAS CSCD 北大核心 2015年第17期1755-1760,共6页

目的探讨焦脱镁叶绿酸-a甲酯介导的光动力疗法(MPPa-PDT)对人骨巨细胞瘤SGC-0404细胞自噬的影响,研究自噬与凋亡的关系。方法 SGC-0404细胞经MPPa-PDT处理后采用Hochest33258染色观察细胞凋亡,DCFH-DA荧光探针检测细胞内活性氧(reactive... 目的探讨焦脱镁叶绿酸-a甲酯介导的光动力疗法(MPPa-PDT)对人骨巨细胞瘤SGC-0404细胞自噬的影响,研究自噬与凋亡的关系。方法 SGC-0404细胞经MPPa-PDT处理后采用Hochest33258染色观察细胞凋亡,DCFH-DA荧光探针检测细胞内活性氧(reactive oxygen species,ROS)水平,单丹磺酰戊二胺(MDC)染色和透射电镜观察细胞内自噬体的形成,Western blot检测LC3-Ⅱ/LC3-Ⅰ和Beclin-1蛋白的表达水平,流式细胞仪检测细胞凋亡率。结果 MPPa-PDT处理SGC-0404细胞以后,Hochest33258染色可观察到细胞核固缩、核碎裂等典型凋亡形态学改变;DCFH-DA染色结果显示MPPa-PDT组细胞内ROS水平分别是对照组、MPPa药物组、LED光照组的21.07、18.68倍和19.66倍(P<0.05);MDC染色及透射电镜下可见细胞内有典型自噬体形成;Western blot检测结果则显示LC3-Ⅱ/LC3-Ⅰ和Beclin-1蛋白的表达明显高于各对照组(P<0.05);流式细胞仪检测发现经3-MA抑制自噬后MPPa-PDT所致的细胞凋亡率明显升高[(27.69±2.23)%vs(43.17±2.87)%,P<0.05]。结论MPPa-PDT能诱导SGC-0404细胞发生凋亡与自噬;自噬在MPPa-PDT作用的早期可以延缓凋亡的发生,具有抗凋亡的保护作用。 展开更多

关键词 焦脱镁叶绿酸-a甲酯 光动力疗法 骨巨细胞瘤 自噬

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焦脱镁叶绿酸-a甲酯介导的光动力疗法诱导人骨肉瘤MG63细胞凋亡的研究 被引量：3

10

作者 陶勇 黄秋 +3 位作者 欧云生 尹航 陈艳阳 涂平华 《中国修复重建外科杂志》 CAS CSCD 北大核心 2016年第6期669-674,共6页

目的探讨焦脱镁叶绿酸-a甲酯(pyropheophorbide-a methyl ester,MPPa)介导的光动力疗法(photodynamic therapy,PDT)对人骨肉瘤MG63细胞凋亡的影响及其作用机制。方法取对数生长期人骨肉瘤MG63细胞分为4组,分别为空白对照组(对照组)、单... 目的探讨焦脱镁叶绿酸-a甲酯(pyropheophorbide-a methyl ester,MPPa)介导的光动力疗法(photodynamic therapy,PDT)对人骨肉瘤MG63细胞凋亡的影响及其作用机制。方法取对数生长期人骨肉瘤MG63细胞分为4组,分别为空白对照组(对照组)、单纯MPPa药物组(MPPa组)、单纯光照组(LED组)以及MPPa-PDT实验组(MPPa-PDT组)。MPPa-PDT组和MPPa组于避光条件下加入MPPa(0.75μmol/L),对照组及LED组加入等量完全培养基;避光孵育20 h后,LED组及MPPa-PDT组细胞接受集成LED特种光源照射120 s(剂量为4.8 J/cm2)。光照结束后,于避光条件下继续培养,倒置相差显微镜观察细胞形态变化,透射电镜观察内质网形态变化,Hoechst33258染色观察细胞凋亡,流式细胞术检测细胞凋亡率及细胞内钙离子水平,Western blot检测p-PERK、内质网源性转录因子(C/EBP homologous protein,CHOP)、活化半胱氨酸蛋白酶12(cleavedCaspase-12)表达水平。结果 MPPa-PDT组倒置相差显微镜下见细胞明显回缩变圆;Hoechst33258染色示细胞核固缩、碎裂等典型凋亡形态学改变;流式细胞术检测细胞凋亡率为48.76%±3.54%,明显高于对照组5.04%±0.41%、MPPa组5.33%±0.38%及LED组6.48%±0.46%(P<0.05);细胞内钙离子水平为485.29±58.77,显著高于对照组(97.24±4.77)、MPPa组(97.95±6.30)、LED组(101.17±5.26)(P<0.05);透射电镜下见细胞内质网明显肿胀;Western blot检测示p-PERK、CHOP、cleaved-Caspase-12相对表达量分别于培养1、3、6 h后明显高于其他3组(P<0.05)。对照组、MPPa组及LED组细胞无显著凋亡形态改变和内质网形态改变,上述检测指标组间比较,差异均无统计学意义(P>0.05)。结论 MPPa-PDT可诱导人骨肉瘤MG63细胞发生凋亡,且内质网应激通路参与了MPPa-PDT诱导细胞凋亡的过程。 展开更多

关键词 焦脱镁叶绿酸-a甲酯 光动力疗法 骨肉瘤 细胞凋亡

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焦脱镁叶绿酸-d甲酯的化学修饰与叶绿素类二氢卟吩衍生物的合成 被引量：3

11

作者 王振 杨泽 +3 位作者 刘洋 徐希森 祁彩霞 王进军 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2012年第12期2300-2308,共9页

叶绿素降解产物是合成光动力治疗药物的理想合成前体.为了获得新型叶绿素类光敏剂,以焦脱镁叶绿酸-d甲酯为起始原料,通过空气氧化反应、Knoevenagel反应、Hener反应、Tiffeneau-Demjanov重排、Friedlaender缩合和还原等经典化学反应对... 叶绿素降解产物是合成光动力治疗药物的理想合成前体.为了获得新型叶绿素类光敏剂,以焦脱镁叶绿酸-d甲酯为起始原料,通过空气氧化反应、Knoevenagel反应、Hener反应、Tiffeneau-Demjanov重排、Friedlaender缩合和还原等经典化学反应对其甲酰基和外接环羰基实施化学修饰,在C(3)-位和外接E-上建立了不同的化学结构,合成出一系列具有叶绿素基本碳架结构的二氢卟吩衍生物,讨论了分子结构与其紫外-可见光谱之间的联系,并对相应的化学反应提出了可能的反应机理.新报道的叶绿素衍生物的化学结构均经UV,IR,1H NMR及元素分析得以证实. 展开更多

关键词 叶绿素-A 二氢卟吩 焦脱镁叶绿酸-d甲酯 化学修饰

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MPPa-PDT抑制骨肉瘤MG-63细胞侵袭和迁移 被引量：1

12

作者 尹航 陶勇 +2 位作者 欧云生 黄秋 陈艳阳 《中国肿瘤生物治疗杂志》 CAS CSCD 北大核心 2017年第3期242-246,共5页

目的:探讨焦脱镁叶绿酸-a甲酯介导的光动力疗法(methyl ester pyropheophorbide-a mediated photodynamic therapy,MPPa-PDT)对人骨肉瘤MG-63细胞迁移及侵袭的影响及其可能机制。方法:采用CCK-8检测经MPPa-PDT处理后不同时间点的人骨肉... 目的:探讨焦脱镁叶绿酸-a甲酯介导的光动力疗法(methyl ester pyropheophorbide-a mediated photodynamic therapy,MPPa-PDT)对人骨肉瘤MG-63细胞迁移及侵袭的影响及其可能机制。方法:采用CCK-8检测经MPPa-PDT处理后不同时间点的人骨肉瘤MG-63细胞增殖活性;划痕实验及Transwell实验检测细胞迁移、侵袭能力;Western blotting检测E-钙黏蛋白(E-cad)和基质金属蛋白酶(matrix metalloproteinase,MMP)-2、-9蛋白的表达水平。结果:MPPa-PDT处理MG-63细胞12、24及48 h后MPPa-PDT组细胞增殖能力明显较对照组、MPPa组和LED组细胞降低(均P<0.05),且MPPa-PDT组细胞的划痕愈合能力、迁移活力及侵袭能力也较这3组细胞显著下降(均P<0.05);MPPa-PDT组细胞E-cad的表达显著高于其他3组,MMP-2、MMP-9的表达则明显低于其他3组(均P<0.05)。结论:MPPa-PDT抑制人骨肉瘤MG-63细胞的侵袭和迁移能力;上调E-cad的表达,下调MMP-2、-9的表达可能是其作用机制之一。 展开更多

关键词 焦脱镁叶绿酸-a甲酯 光动力疗法 骨肉瘤 迁移 侵袭

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3-位苯并含氮杂环取代的焦脱镁叶绿酸-a甲酯的合成 被引量：1

13

作者 王进军 邬旭然 +2 位作者 王鲁敏 韩光范 沈荣基 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第8期906-911,共6页

以焦脱镁叶绿酸 a甲酯 (MPP a) ( 1)为起始原料 ,在二氯甲烷中与醋酸锌共回流得锌配合物 2 ,在四氯钯锂催化下 ,通过与苯基氯化汞的偶联反应生成 3 b 苯基焦脱镁叶绿酸 a甲酯 ( 3 ) .分别选用四氧化锇、高钌酸四丙基铵 (TPAP)和N 甲... 以焦脱镁叶绿酸 a甲酯 (MPP a) ( 1)为起始原料 ,在二氯甲烷中与醋酸锌共回流得锌配合物 2 ,在四氯钯锂催化下 ,通过与苯基氯化汞的偶联反应生成 3 b 苯基焦脱镁叶绿酸 a甲酯 ( 3 ) .分别选用四氧化锇、高钌酸四丙基铵 (TPAP)和N 甲基吗啉N 氧化物将环外烯键氧化成邻二酮 ( 4 ) .在酸性条件下 ,4与邻苯二胺的缩合形成了 3 位喹喔啉取代的焦脱镁叶绿酸 a甲酯 ( 5 ) .用四氧化锇和高碘酸钠将 1的 3 位碳碳双键氧化 ,则生成焦脱镁叶绿酸 d甲酯 ( 6) .所得卟吩醛与环己二酮和萘胺进行一锅法反应 ,得到 3 位苯并吖啶取代的焦脱镁叶绿酸 a甲酯 ( 7) .所合成的新卟吩化合物均经UV ,IR 。 展开更多

关键词 焦脱镁叶绿酸-a甲酯 合成 杂环取代卟吩衍生物 叶绿素-a衍生物 光动力疗法 抗癌药物

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焦脱镁叶绿酸-a甲酯外接环的氧化和还原反应 被引量：1

14

作者 王振 杨泽 +2 位作者 徐希森 刘洋 王进军 《烟台大学学报（自然科学与工程版）》 CAS 2013年第1期34-39,共6页

以焦脱镁叶绿酸-a甲酯为起始原料,对其E-环羰基进行化学修饰,通过氧化和还原反应在131-位上构建和消除碳氧单键和碳氧双键,利用空气氧化反应和重排反应将五元外接环酮扩展为六元亚酰胺结构.同时,对氧化、还原和重排反应的反应过程进行... 以焦脱镁叶绿酸-a甲酯为起始原料,对其E-环羰基进行化学修饰,通过氧化和还原反应在131-位上构建和消除碳氧单键和碳氧双键,利用空气氧化反应和重排反应将五元外接环酮扩展为六元亚酰胺结构.同时,对氧化、还原和重排反应的反应过程进行了探讨,并且提出了可能的反应机理.所合成的新叶绿素类二氢卟吩衍生物的化学结构均经IR,1HNMR及元素分析予以确定. 展开更多

关键词 叶绿素-A 焦脱镁叶绿酸-a甲酯 二氢卟吩 反应机理

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3-烷（酰基）取代-13^1-去氧焦脱镁叶绿酸-a甲酯的合成

15

作者 刘春林 李付国 +2 位作者 刘淑艳 李韵伟 王进军 《烟台大学学报（自然科学与工程版）》 CAS 2008年第1期23-28,共6页

以焦脱镁叶绿酸-a甲酯为起始原料,通过硼氢化钠对其E-环羰基实施还原而得到131-去氧焦脱镁叶绿酸-a甲酯,再选用四氧化锇对3-位乙烯基进行氧化,生成的131-去氧焦脱镁叶绿酸-d甲酯,再利用3-位甲酰基与正丁基基溴化镁或者环戊基溴化镁的格... 以焦脱镁叶绿酸-a甲酯为起始原料,通过硼氢化钠对其E-环羰基实施还原而得到131-去氧焦脱镁叶绿酸-a甲酯,再选用四氧化锇对3-位乙烯基进行氧化,生成的131-去氧焦脱镁叶绿酸-d甲酯,再利用3-位甲酰基与正丁基基溴化镁或者环戊基溴化镁的格氏反应得到3-烷羟基卟吩.最后经氧化或者脱水反应,分别得到3-丁酰基和3-环戊亚甲基取代的131-去氧焦脱镁叶绿酸衍生物.所合成的新化合物均经UV,IR,1H NMR及元素分析证明其结构. 展开更多

关键词 焦脱镁叶绿酸-a甲酯 叶绿素衍生物 结构修饰 光动力疗癌法(PDT)

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叶绿素-α衍生物的芳香性及其Vilsmeier反应

16

作者 王进军 《吉林化工学院学报》 CAS 2008年第3期22-28,共7页

以焦脱镁叶绿酸-a甲酯为起始原料,通过3-位乙烯基的四氧化俄氧化和高碘酸钠裂解得到焦脱镁叶绿酸-d甲酯-d,再与戊基溴化镁的格氏反应生成卟吩醇.将其转化为卟吩镍配合物后,与3-N,N-二甲氨基丙稀醛和三氯氧磷进行Vilsmeier反应,得到具有... 以焦脱镁叶绿酸-a甲酯为起始原料,通过3-位乙烯基的四氧化俄氧化和高碘酸钠裂解得到焦脱镁叶绿酸-d甲酯-d,再与戊基溴化镁的格氏反应生成卟吩醇.将其转化为卟吩镍配合物后,与3-N,N-二甲氨基丙稀醛和三氯氧磷进行Vilsmeier反应,得到具有甲酰乙烯基取代的叶绿素衍生物.研讨了焦脱镁叶绿酸-a甲酯的芳香性及其亲电取代反应机理,通过1H NMR、UV-Vis、IR以及元素分析确定了新化合物的化学结构. 展开更多

关键词 芳香性 焦脱镁叶绿酸-a甲酯 亲电取代反应 Vilsmeier反应

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焦脱镁叶绿酸-a甲酯的20-meso-位氯代反应及其光谱性质

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作者 杨泽 王振 +2 位作者 刘洋 徐希森 王进军 《烟台大学学报（自然科学与工程版）》 CAS 2012年第3期174-179,共6页

以叶绿素-a为起始原料,通过在乙酸中回流和在甲醇中甲基化,一步完成剔除金属镁离子和脱去132-位甲氧甲酰基,以49%的收率完成焦脱镁叶绿酸-a甲酯1的合成.选择过氧化氢/氯化氢或者N-氯代丁二酰亚胺(NCS)为氯化剂,对其20-meso-位进行氯代,... 以叶绿素-a为起始原料,通过在乙酸中回流和在甲醇中甲基化,一步完成剔除金属镁离子和脱去132-位甲氧甲酰基,以49%的收率完成焦脱镁叶绿酸-a甲酯1的合成.选择过氧化氢/氯化氢或者N-氯代丁二酰亚胺(NCS)为氯化剂,对其20-meso-位进行氯代,分别以72%和82%的产率得到20-氯焦脱镁叶绿酸-a甲酯2.对氯代反应的反应机理进行讨论的同时,对氯代前后叶绿素类二氢卟吩的紫外-可见光谱和核磁共振光谱进行表征、归属和比对,解释和总结了导致变化的相应原因和机理. 展开更多

关键词 叶绿素-A 焦脱镁叶绿酸-a甲酯 氯代反应 紫外-可见光谱 核磁共振光谱

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卟吩-f二甲酯合成及其反应机理研究 被引量：9

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作者 李付国 赵丽丽 +1 位作者 李韵伟 王进军 《烟台大学学报（自然科学与工程版）》 CAS 2008年第3期185-190,共6页

以叶绿素-a为起始原料,经酸性剔除中心金属镁离子得到脱镁叶绿酸-a甲酯.再经过空气氧化和重排反应将其转变为红紫素18-甲酯,在碱性条件下实施开环和脱羧反应,分别得到卟吩p6三甲酯、卟吩-f二甲酯.选择焦脱镁叶绿酸-a甲酯为起始原料,乙... 以叶绿素-a为起始原料,经酸性剔除中心金属镁离子得到脱镁叶绿酸-a甲酯.再经过空气氧化和重排反应将其转变为红紫素18-甲酯,在碱性条件下实施开环和脱羧反应,分别得到卟吩p6三甲酯、卟吩-f二甲酯.选择焦脱镁叶绿酸-a甲酯为起始原料,乙醇钠存在条件下进行空气氧化反应,则分别得到15-甲酰基卟吩-f二甲酯和卟吩-f二甲酯.表征了反应产物的化学结构,讨论和提出了可能的反应机理. 展开更多

关键词 焦脱镁叶绿酸-α甲酯 卟吩-f二甲酯 叶绿素衍生物 光动力疗癌法(PDT)

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E/Z-焦脱镁叶绿酸-a甲酯13~1-酮肟的合成及其烷(酰)基化反应 被引量：9

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作者 王进军 纪建业 +3 位作者 韩光范 沈荣基 森章 初井敏一 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第1期53-58,共6页

以焦脱镁叶绿酸 a甲酯 (MPP a)为起始原料 ,通过E环羰基与盐酸羟胺反应 ,生成Z/E顺反结构的焦脱镁叶绿酸 a甲酯酮肟异构体 ,分离后与酰卤和卤代烷反应 ,分别生成Z或者E型O 烷酰基酮肟和O 烷基酮肟 .所合成新的二氢卟吩衍生物均经UV ,I... 以焦脱镁叶绿酸 a甲酯 (MPP a)为起始原料 ,通过E环羰基与盐酸羟胺反应 ,生成Z/E顺反结构的焦脱镁叶绿酸 a甲酯酮肟异构体 ,分离后与酰卤和卤代烷反应 ,分别生成Z或者E型O 烷酰基酮肟和O 烷基酮肟 .所合成新的二氢卟吩衍生物均经UV ,IR ,1HNMR ,13 展开更多

关键词 E/Z—焦脱镁叶绿酸—α甲酯13^1—酮肟 合成 烷基化反应 酰基化反应 焦脱镁叶绿酸—α甲酯 光动力疗法 癌症 治疗方法 抗癌药物 光敏感剂

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焦脱镁叶绿酸-a甲酯衍生物的合成及其结构与光谱性能关系研究 被引量：9

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作者 王进军 纪建业 +3 位作者 韩光范 邬旭然 王鲁敏 沈荣基 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第3期302-311,共10页

以焦脱镁叶绿酸 a甲酯 (MPP a ,1)为起始原料 ,通过乙二醇对E 环羰基进行保护 ,选用四氧化锇和高碘酸钠将 3 位碳碳双键氧化 ,生成 13 1 二氧环戊基 13 1 去氧焦脱镁叶绿酸 d甲酯 (2 ) ,经Grignard反应将 3 甲酰基转换成羟烷基得仲... 以焦脱镁叶绿酸 a甲酯 (MPP a ,1)为起始原料 ,通过乙二醇对E 环羰基进行保护 ,选用四氧化锇和高碘酸钠将 3 位碳碳双键氧化 ,生成 13 1 二氧环戊基 13 1 去氧焦脱镁叶绿酸 d甲酯 (2 ) ,经Grignard反应将 3 甲酰基转换成羟烷基得仲醇3 ,再通过高钌酸四乙基胺和N 甲基吗啡啉N 氧化物将其氧化成酮 4,脱去保护基生成 3 烷酰基 3 去乙烯基焦脱镁叶绿酸 a甲酯 (6) .焦脱镁叶绿酸 d (MPP d) 7与过量重氮甲烷发生加成和重排反应 ,生成 6a及 3 烷酰甲基 3 去乙烯焦脱镁叶绿酸甲酯衍生物 8和 9,7的 3 位醛基经过Wittig和氧化反应得到 3 苯乙二酰基焦脱镁叶绿酸甲酯 11.所合成的新卟吩衍生物均经UV ,IR ,1HNMR及元素分析证明其结构 。 展开更多

关键词 焦脱镁叶绿酸α-甲酯 卟吩衍生物 合成 结构 光谱性能 光动力疗法 光敏剂 抗癌药物

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