超声波作用下的烯醇硅醚环丙化反应的研究 被引量：7

1

作者 孙海洲 李基森 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1998年第6期550-555,共6页

研究了超声波作用下烯醇硅醚的环丙化反应(Simmons-Smith反应),发现在超声波和CuCl共同作用下,锌粉能有效地被活化。三甲基硅氧基环丙烷类化合物的产率可达56％～78％。同时,还研究了超声波功率、反应温度、溶剂、反应时间等对环丙化反... 研究了超声波作用下烯醇硅醚的环丙化反应(Simmons-Smith反应),发现在超声波和CuCl共同作用下,锌粉能有效地被活化。三甲基硅氧基环丙烷类化合物的产率可达56％～78％。同时,还研究了超声波功率、反应温度、溶剂、反应时间等对环丙化反应的影响。 展开更多

关键词 超声波 烯醇硅醚 环丙化 三甲基硅氧基 环丙烷

下载PDF 职称材料

黄烷酮烯醇硅醚氧化重排成异黄酮 被引量：9

2

作者 李良助 芮元金 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1991年第6期777-779,共3页

3,3″-偶联的双黄烷酮类化合物自1979年首次从瑞香狼毒中分离得到以来,对于它们的合成一直受到重视。我们试图应用Moriarty等人发现的用氧化碘苯氧化酮的烯醇硅醚合成1,4-二芳基-1。

关键词 黄烷酮 烯醇硅醚 苯基苯并吡喃

下载PDF 职称材料

铜催化烯醇硅醚与芳基亚磺酸钠合成β-酮砜的研究

3

作者 许力 吕兰兰 王香善 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2023年第10期3644-3651,共8页

β-酮砜是一类重要的含硫化合物和有机合成中间体,被广泛应用于天然产物及许多重要有机化合物的构筑.开发了一种溴化铜催化烯醇硅醚与芳基亚磺酸钠快速合成β-酮砜的方法,具有操作简单、条件温和和反应时间短等优点.

关键词 β-酮砜 铜催化 烯醇硅醚 芳基亚磺酸钠

原文传递

洛索洛芬钠的合成新工艺研究 被引量：3

4

作者 冯姣 潘鹤林 +2 位作者 禹艳坤 龙中柱 蔡水洪 《化学试剂》 CAS 北大核心 2016年第1期88-90,共3页

提出了一种标题化合物的合成新工艺。以环戊酮为原料形成烯醇硅醚,然后与2-(4-溴甲基)苯丙酸甲酯进行偶联制得2-(4-((2-氧代环戊烷)甲基)苯基)丙酸甲酯,最后水解得到标题化合物。其结构经1HNMR、13CNMR、MS表征,总收率为40%。该工艺路... 提出了一种标题化合物的合成新工艺。以环戊酮为原料形成烯醇硅醚,然后与2-(4-溴甲基)苯丙酸甲酯进行偶联制得2-(4-((2-氧代环戊烷)甲基)苯基)丙酸甲酯,最后水解得到标题化合物。其结构经1HNMR、13CNMR、MS表征,总收率为40%。该工艺路线短、方法新、三废少,具有很好的工业应用前景。 展开更多

关键词 洛索洛芬钠 烯醇硅醚 新工艺

下载PDF 职称材料

理论研究“受阻路易斯酸碱对”催化的烯醇硅醚氢化反应机理 被引量：3

5

作者 王英辉 魏思敏 +1 位作者 段金伟 王康 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2021年第9期1164-1172,共9页

"受阻路易斯酸碱对"(FLPs)催化的烯醇硅醚氢化反应是一类重要的直接合成醇类化合物的方法,然而目前其反应机理仍不明确.基于此,以乙基取代的全氟苯基硼作为路易斯酸(Et-B(C_(6)F_(5))_(2)),三叔丁基膦(t-Bu_(3)P)作为路易斯碱... "受阻路易斯酸碱对"(FLPs)催化的烯醇硅醚氢化反应是一类重要的直接合成醇类化合物的方法,然而目前其反应机理仍不明确.基于此,以乙基取代的全氟苯基硼作为路易斯酸(Et-B(C_(6)F_(5))_(2)),三叔丁基膦(t-Bu_(3)P)作为路易斯碱,烯醇硅醚化的苯乙酮(Me-TMS)作为底物建立了模型反应,并使用密度泛函理论系统研究了其催化氢化反应机理.结果显示:FLPs催化的烯醇硅醚氢化反应从Et-B(C_(6)F_(5))_(2)和t-Bu_(3)P形成B-P-FLPs开始,随后会依次经过H2裂解, H^(+)和H^(-)转移等过程,其中H^(+)转移为决速步, H^(-)转移无势垒, B-P-FLPs生成及H^(+)转移是吸热反应.升高温度不利于氢化反应发生,但是增大压力可促进反应进行.底物取代基效应会影响H^(-)转移过程,可能使反应不发生. 展开更多

关键词 受阻路易斯酸碱对 烯醇硅醚 氢化反应 密度泛函理论

原文传递

可见光氧化还原催化制备β-硝基酮 被引量：2

6

作者 曹浩颖 马姗姗 +3 位作者 姚依林 冯艳红 郭雅雯 焦鹏 《科学通报》 EI CAS CSCD 北大核心 2022年第20期2413-2422,共10页

β-胺基酮在天然产物和药物合成方面具有极其重要的价值.Mannich反应是合成β-胺基酮的重要方法,但仍然存在局限性:无法合成-NH_(2)未被修饰的β-氨基酮或-NH_(2)连在β-季碳上的酮.本文利用可见光诱导的氧化还原催化,由烯醇三甲基硅醚... β-胺基酮在天然产物和药物合成方面具有极其重要的价值.Mannich反应是合成β-胺基酮的重要方法,但仍然存在局限性:无法合成-NH_(2)未被修饰的β-氨基酮或-NH_(2)连在β-季碳上的酮.本文利用可见光诱导的氧化还原催化,由烯醇三甲基硅醚与偕溴代硝基烃在温和条件下制备各种β-硝基酮,包括硝基连在β-季碳上的酮.这些结构新颖的β-硝基酮很容易转化为β-NH_(2)酮、1,3-氨基醇、α,β-不饱和酮、β-氰基酮和γ-硝基酮. 展开更多

关键词 可见光催化 β-硝基酮 烯醇硅醚 偕溴代硝基烃 α-硝基自由基

原文传递

二氟烯醇硅醚与烯烃的马氏区域选择性氢二氟烷基化反应 被引量：2

7

作者 陈国术 刘运林 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2021年第2期869-870,共2页

烯烃是一类广泛应用于工业生产和实验室合成的重要基础化工原料.通过烯烃的氢二氟烷基化反应,可在烯烃中一步选择性地引入二氟烷基结构单元,实现一些高附加值的复杂功能分子的合成,因而引起了合成和药物化学工作者的广泛关注[1].近年来... 烯烃是一类广泛应用于工业生产和实验室合成的重要基础化工原料.通过烯烃的氢二氟烷基化反应,可在烯烃中一步选择性地引入二氟烷基结构单元,实现一些高附加值的复杂功能分子的合成,因而引起了合成和药物化学工作者的广泛关注[1].近年来,通过光氧化还原催化或外加氧化剂的方法,经过自由基历程已成功实现了烯烃的反马氏区域选择性氢二氟烷基化反应合成直链型的加成产物(Scheme 1,a)[2]. 展开更多

关键词 区域选择性 光氧化还原催化 烯醇硅醚 加成产物 功能分子 基础化工原料 化学工作者 直链型

原文传递

烯醇硅醚的制备及其在羟醛(酮)缩合反应中的应用 被引量：2

8

作者 陈有双 刘大胜 +1 位作者 黄文榜 李家元 《广西化工》 1992年第3期20-27,共8页

本文从烯醇硅醚的结构特点,制备方法,Lewis 酸催化下的缩合机理及其在缩合中的应用,综述国外关于烯醇硅醚这一有用有机合成中间体的研究进展。

关键词 烯醇硅醚 羟醛 羟酮 缩合反应

下载PDF 职称材料

烯醇硅醚经三氯甲基自由基加成串联消除反应合成β,β-二氯-α,β-不饱和酮 被引量：2

9

作者 葛浩程 杜科莹 盛卫坚 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2020年第6期1625-1629,共5页

以二叔丁基过氧化物(DTBP)作氧化剂,氯仿或四氯化碳作三氯甲基自由基源及反应溶剂,由芳酮衍生的烯醇硅醚经自由基加成串联消除反应合成了β,β-二氯-α,β-不饱和酮,反应无需金属催化剂,条件温和,烯醇硅醚底物具有良好的普适性.

关键词 三氯甲基自由基 烯醇硅醚 β β-二氯-α β-不饱和酮

原文传递

钴催化的酮基烯醇硅醚对映选择性硼氢化反应 被引量：1

10

作者 陆候祥 李必杰 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2022年第7期2257-2258,共2页

有机硼片段是广泛存在于生物活性分子中的重要结构之一.由于其具有丰富的立体特异性转化为多种官能团的特点(如将碳-硼键转化为碳-碳键或碳-杂原子键),手性有机硼化合物的合成对复杂分子的构建有重要价值.因而,发展手性有机硼化合物的... 有机硼片段是广泛存在于生物活性分子中的重要结构之一.由于其具有丰富的立体特异性转化为多种官能团的特点(如将碳-硼键转化为碳-碳键或碳-杂原子键),手性有机硼化合物的合成对复杂分子的构建有重要价值.因而,发展手性有机硼化合物的合成方法受到人们的广泛关注.过渡金属催化的烯烃不对称硼氢化是制备手性的有机硼化合物的最直接方法之一. 展开更多

关键词 有机硼化合物 硼氢化反应 烯醇硅醚 过渡金属催化 手性有机硼 生物活性分子 对映选择性 不对称硼氢化

原文传递

手性噁唑硼烷酮催化不对称Aldol反应的研究

11

作者 张骥 袁艺 谢如刚 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2001年第5期499-501,共3页

以廉价易得的手性氨基酸为原料合成了一系列氮磺酰化氨基酸配体 ,并将之与硼烷原位制备成手性口恶唑硼烷酮催化苯甲醛与烯醇硅醚的不对称Aldol反应 ,获得了较好的效果。对各种影响反应结果的因素进行了讨论 ,并对其不对称诱导机理进行... 以廉价易得的手性氨基酸为原料合成了一系列氮磺酰化氨基酸配体 ,并将之与硼烷原位制备成手性口恶唑硼烷酮催化苯甲醛与烯醇硅醚的不对称Aldol反应 ,获得了较好的效果。对各种影响反应结果的因素进行了讨论 ,并对其不对称诱导机理进行了探讨。结果表明D 苯基甘氨酸衍生的手性口恶唑硼烷酮催化剂对这种反应的催化效能明显好于L 缬氨酸、L 亮氨酸、L 异亮氨酸等其它脂肪侧链氨基酸衍生的口恶唑硼烷酮催化剂。其所得产物的化学产率和ee值分别为 38.7%和 81.7% 展开更多

关键词 氨基酸 手性恶唑硼烷酮 不对称催化 ALDOL反应 苯甲醛 烯醇硅醚 催化剂

下载PDF 职称材料

具有共轭体系的酮类烯醇硅醚与全氟碘代烷的反应 被引量：2

12

作者 黄维垣 吴永明 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1993年第6期633-637,共5页

最近,我们报道了应用连二亚硫酸钠的引发,通过全氟碘代烷与醛类,酮类烯醇硅醚的反应,合成α-全氟烷基羰基类化合物的方法。利用该方法,还可以用“一锅法”

关键词 烯醇硅醚 全氟碘代烷 加成反应

下载PDF 职称材料

合成取代的N—F双苯磺酰亚胺及其与烯醇硅醚的反应比较 被引量：2

13

作者 李青巍 陈福利 杨先金 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2015年第12期2604-2609,共6页

N—F双苯磺酰胺作为一种常用的氟化试剂,会因为苯环上修饰不同的官能团而影响试剂本身的电子效应,这些改变会影响到试剂中N—F键的强弱,也就是试剂的氟化活性,进而对氟化反应产生比较大的影响.主要合成了不同取代基的N—F苯磺酰胺试剂,... N—F双苯磺酰胺作为一种常用的氟化试剂,会因为苯环上修饰不同的官能团而影响试剂本身的电子效应,这些改变会影响到试剂中N—F键的强弱,也就是试剂的氟化活性,进而对氟化反应产生比较大的影响.主要合成了不同取代基的N—F苯磺酰胺试剂,并且用这些试剂与几种烯醇硅醚进行氟化反应,以期望找到活性更高的氟化试剂.从实验结果可以看出,在众多的不同取代基的N—F苯磺酰胺试剂中,N-氟-4-硝基-4'-氟双苯磺酰胺与N-氟-4-叔丁基-4'-氟双苯磺酰胺的氟化效果优于N-氟双苯磺酰胺(NFSI).对这两种试剂进行了一系列的底物的拓展,并且与N-氟苯磺酰胺(NFSI)进行了比较.实验结果表明,对于某些底物论这两种试剂的氟化性能比未经修饰的N-氟苯磺酰胺(NFSI)要好. 展开更多

关键词 取代基的N—F双苯磺酰胺 氟化反应 烯醇硅醚

原文传递

无金属条件下I2/TBHP体系促进磺酰肼与烯醇硅醚自由基偶联反应合成α-磺酰基酮 被引量：1

14

作者 唐裕才 屈煌 +2 位作者 张文熙 王菲菲 王钢 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2020年第1期118-124,共7页

在以单质碘(I2)为催化剂,叔丁基过氧化氢(TBHP)为氧化剂条件下,使烯醇硅醚与各种取代的磺酰肼发生自由基磺酰化反应,经自由基加成和氧化反应,再水解脱去三甲基碘硅烷(Me3SiI),在最优条件下,以22%~72%的收率合成了22种具有不同取代基的α... 在以单质碘(I2)为催化剂,叔丁基过氧化氢(TBHP)为氧化剂条件下,使烯醇硅醚与各种取代的磺酰肼发生自由基磺酰化反应,经自由基加成和氧化反应,再水解脱去三甲基碘硅烷(Me3SiI),在最优条件下,以22%~72%的收率合成了22种具有不同取代基的α⁃磺酰基酮衍生物,采用核磁共振波谱表征了终产物的结构.实验结果表明,该方法具有良好的底物普适性,氟、氯、硝基、三氟甲基、呋喃和萘等取代基团均能顺利发生转化,得到相应的目标产物. 展开更多

关键词 α⁃磺酰基酮 烯醇硅醚 磺酰肼 自由基反应

下载PDF 职称材料

四丁基氯化铵催化的硝基甲烷和硅基乙醛酸酯的串联反应

15

作者 赵振国 朱陈 +1 位作者 周雅楠 韩满意 《淮北师范大学学报（自然科学版）》 CAS 2022年第1期25-30,共6页

为开发烯醇硅醚高效的合成方法,利用硝基烷烃和硅基乙醛酸酯的亲核加成/Brook重排/消除的串联反应过程,实现相转移条件下烯醇硅醚的合成.研究结果表明,与传统的合成方法相比,反应条件温和、操作简单,避免贵金属的使用,反应收率高,副产... 为开发烯醇硅醚高效的合成方法,利用硝基烷烃和硅基乙醛酸酯的亲核加成/Brook重排/消除的串联反应过程,实现相转移条件下烯醇硅醚的合成.研究结果表明,与传统的合成方法相比,反应条件温和、操作简单,避免贵金属的使用,反应收率高,副产物较少. 展开更多

关键词 相转移催化 串联反应 烯醇硅醚

下载PDF 职称材料

负载钴催化剂高效催化合成三甲硅基乙烯醇醚 被引量：1

16

作者 丁建峰 梁秋鸿 +1 位作者 杨静 丁冰 《有机硅材料》 CAS 2018年第2期113-117,共5页

以十六烷基三甲基溴化铵为模板剂,四甲氧基硅烷为原料,水解合成了介孔二氧化硅粉体,用3-氨丙基三乙氧基硅烷对该粉体进行修饰后,将二价钴催化剂负载于粉体上,得到负载钴催化剂。该负载钴催化剂可以在室温无溶剂条件下迅速催化六甲基二... 以十六烷基三甲基溴化铵为模板剂,四甲氧基硅烷为原料,水解合成了介孔二氧化硅粉体,用3-氨丙基三乙氧基硅烷对该粉体进行修饰后,将二价钴催化剂负载于粉体上,得到负载钴催化剂。该负载钴催化剂可以在室温无溶剂条件下迅速催化六甲基二硅氮烷与乙醛的硅醚化反应,且该催化剂经多次重复使用后仍保持非常良好的催化效率。 展开更多

关键词 烯醇硅醚 负载钴催化剂 介孔二氧化硅 合成

下载PDF 职称材料

一种新型的芳基重排反应（Ⅱ）──苯并环己酮中β－芳基的重排 被引量：1

17

作者 李良助 赵秀敏 +1 位作者 赵亚军 袁晋芳 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1994年第2期216-219,共4页

报道了３－芳基四氢合萘－１－酮的烯醇硅醚在氧化碘苯－三氟化硼的协同作用下３－位芳基迁移到２－位，生成２－芳基－３－氟四氢合萘－１－酮的反应。当芳基是Ｐｈ－ｐ－Ｃｌ－Ｐｈ、ｐ－Ｍｅ－Ｐｈ和ｐ－ＭｅＯ－Ｐｈ时，收率分别为... 报道了３－芳基四氢合萘－１－酮的烯醇硅醚在氧化碘苯－三氟化硼的协同作用下３－位芳基迁移到２－位，生成２－芳基－３－氟四氢合萘－１－酮的反应。当芳基是Ｐｈ－ｐ－Ｃｌ－Ｐｈ、ｐ－Ｍｅ－Ｐｈ和ｐ－ＭｅＯ－Ｐｈ时，收率分别为８０％、６１％、１０％和５％，并讨论了这一反应的机理。 展开更多

关键词 四氢合萘酮 烯醇硅醚 芳基重排

下载PDF 职称材料

烯醇硅醚的制备及其在有机合成中的应用 被引量：1

18

作者 余孝其 《化学试剂》 CAS CSCD 北大核心 1992年第1期29-35,共7页

综述了烯醇硅醚的制备及其在有机合成中的应用。讨论了烯醇硅醚的氧化反应和环加成反应。

关键词 烯醇硅醚 制备 有机合成

下载PDF 职称材料

一种新的α-(2-甲基-3-呋喃硫基)酮类香料化合物的制备方法 被引量：1

19

作者 王亚玲 田红玉 +1 位作者 孙宝国 余洁菲 《日用化学工业》 CAS CSCD 北大核心 2010年第6期448-451,共4页

研究了以4-庚酮、5-壬酮和2,6-二甲基-4-庚酮为原料,通过烯醇化、氧化和亲核取代等反应,制备3-(2-甲基-3-呋喃硫基)-4-庚酮、4-(2-甲基-3-呋喃硫基)-5-壬酮和2,6-二甲基-3-(2-甲基-3-呋喃硫基)-4-庚酮3个香料化合物的方法。首先酮在碱... 研究了以4-庚酮、5-壬酮和2,6-二甲基-4-庚酮为原料,通过烯醇化、氧化和亲核取代等反应,制备3-(2-甲基-3-呋喃硫基)-4-庚酮、4-(2-甲基-3-呋喃硫基)-5-壬酮和2,6-二甲基-3-(2-甲基-3-呋喃硫基)-4-庚酮3个香料化合物的方法。首先酮在碱性条件下与三甲基氯硅烷反应得到相应的烯醇硅醚,4-庚酮和5-壬酮形成烯醇硅醚产率均在80%以上,2,6-二甲基-4-庚酮形成烯醇硅醚产率略低,约70%。烯醇硅醚用间氯过氧苯甲酸氧化,得到α-羟基酮,产率均在85%左右。α-羟基酮与甲磺酰氯反应,得到相应的甲磺酸酯,然后在碱性条件下甲磺酸酯与2-甲基-3-呋喃硫醇反应生成α-(2-甲基-3-呋喃硫基)酮类香料化合物,产率在80%左右。最终产物通过~1HNMR,^(13)CNMR及MS进行了表征。 展开更多

关键词 肉味香料化合物 α-(2-甲基-3-呋喃硫基)酮 烯醇硅醚 氧化

下载PDF 职称材料

一价铜催化的不对称插烯与插二烯炔丙基取代反应

20

作者 李晖 殷亮 姚陈忠 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2022年第11期3918-3920,共3页

发展高效和高立体选择性构建含有多官能团化合物的新策略是现代有机合成化学的核心目标之一.插烯反应是一类可以构建多官能团化合物的有效方法[1].多烯醇硅醚是一种良好的可用于插烯反应的亲核试剂,其与多种亲电试剂的不对称插烯反应可... 发展高效和高立体选择性构建含有多官能团化合物的新策略是现代有机合成化学的核心目标之一.插烯反应是一类可以构建多官能团化合物的有效方法[1].多烯醇硅醚是一种良好的可用于插烯反应的亲核试剂,其与多种亲电试剂的不对称插烯反应可直接生成含有至少三种官能团的手性化合物,因而其参与的不对称插烯反应受到合成化学家的广泛关注[1]. 展开更多

关键词 有机合成化学 立体选择性 取代反应 手性化合物 亲电试剂 亲核试剂 烯反应 烯醇硅醚

原文传递