水溶性铑－膦配合物催化长链烯烃氢甲酰化反应研究──反应条件的影响 被引量：16

1

作者 陈华 刘海超 +2 位作者 黎耀忠 程溥明 李贤均 《分子催化》 EI CAS CSCD 1995年第2期145-151,共7页

本文研究了两相催化体系中，在ＣＴＡＢ（Ｃ＿（１６）Ｈ＿（３３）ＮＭｅ＿３Ｂｒ）存在下，水溶性铑－膦配合物ＲｈＣｌ（ＣＯ）（ＴＰＰＴＳ）＿２对１－己烯氢甲酰化反应的催化性能，详细考察了反应温度、压力、膦／铑比等对催化活... 本文研究了两相催化体系中，在ＣＴＡＢ（Ｃ＿（１６）Ｈ＿（３３）ＮＭｅ＿３Ｂｒ）存在下，水溶性铑－膦配合物ＲｈＣｌ（ＣＯ）（ＴＰＰＴＳ）＿２对１－己烯氢甲酰化反应的催化性能，详细考察了反应温度、压力、膦／铑比等对催化活性的影响。结果表明，在１．０ＭＰａ恒压下，反应温度１００℃，膦／铑摩尔比为１６，Ｈ＿２：ＣＯ＝１：１的条件下，１－己烯氢甲酰化的转化频率（ＴＯＦ）可达到３９．８ｍｉｎ￣（－１）。在此反应条件下，有机相和水相容易分离，铑－膦配合物流失到有机相中的量极小。 展开更多

关键词 烯烃氢甲酰化 催化 水溶性 膦铑配合物

全文增补中

水溶性铑膦多相催化烯烃氢甲酰化技术的工业化应用进展

2

作者 吴前辉 徐启慧 +1 位作者 陈锴 陈华 《现代盐化工》 2024年第2期59-62,共4页

在化工生产过程中,水作溶剂具有廉价、易得、环保、安全和高热容等优点,是发展环境友好的绿色化工的理想选择。同时水作为流动的载体,将水溶性铑膦络合物完全固定在水相载体,构建水溶性铑膦多相催化烯烃氢甲酰化技术,实现了铑催化剂与... 在化工生产过程中,水作溶剂具有廉价、易得、环保、安全和高热容等优点,是发展环境友好的绿色化工的理想选择。同时水作为流动的载体,将水溶性铑膦络合物完全固定在水相载体,构建水溶性铑膦多相催化烯烃氢甲酰化技术,实现了铑催化剂与产物的分离和循环使用的目的,是21世纪绿色化学重点发展的方向。主要介绍水溶性铑膦催化烯烃氢甲酰化技术的工业应用情况。 展开更多

关键词 水溶性铑膦催化剂 多相催化 烯烃氢甲酰化 工业应用

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烯烃氢甲酰化技术工业化现状及展望 被引量：1

3

作者 黄宁 《当代石油石化》 CAS 2023年第5期29-34,共6页

烯烃氢甲酰化技术是烯烃生产醛和其他高附加值化学品的重要手段,我国该领域自主技术尚处于起步阶段。通过研究国内外氢甲酰化技术工业化现状及特点,提出我国氢甲酰化技术的发展建议。当前,氢甲酰化技术正在向装置柔性化、产品多样化、... 烯烃氢甲酰化技术是烯烃生产醛和其他高附加值化学品的重要手段,我国该领域自主技术尚处于起步阶段。通过研究国内外氢甲酰化技术工业化现状及特点,提出我国氢甲酰化技术的发展建议。当前,氢甲酰化技术正在向装置柔性化、产品多样化、工艺低碳化的方向发展。在产业链升级和产品绿色低碳化的趋势下,建议国内研究机构以膦配体和非均相催化剂研发为突破,同时开发高碳醇等高附加值产品及替代性羰基源。 展开更多

关键词 烯烃氢甲酰化 高碳醇 柔性生产 绿色低碳

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烯烃氢甲酰化研究总结与应用

4

作者 杨旭石 范曼曼 +3 位作者 易明武 韩昊 马利群 赖春波 《肥料与健康》 CAS 2023年第1期14-18,共5页

烯烃氢甲酰化反应是工业上最重要的催化反应之一,作为一种原子经济性反应,符合绿色可持续发展的方向。概述了烯烃氢甲酰化反应催化剂的现有技术;介绍了上海华谊(集团)公司多年来在烯烃氢甲酰化领域有关新型催化剂、反应工艺、关键设备... 烯烃氢甲酰化反应是工业上最重要的催化反应之一,作为一种原子经济性反应,符合绿色可持续发展的方向。概述了烯烃氢甲酰化反应催化剂的现有技术;介绍了上海华谊(集团)公司多年来在烯烃氢甲酰化领域有关新型催化剂、反应工艺、关键设备等方面开展的工作,以及在内烯烃、支链烯烃、高选择性合成异构醛等方面进行的基础研究;并对所研究的烯烃氢甲酰化成套技术的国产化和新产品的开发及其前景进行了展望。 展开更多

关键词 烯烃氢甲酰化 反应动力学 催化剂 反应器 异构醛

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降膜蒸发器蒸发效率的影响因素分析 被引量：4

5

作者 周爱徽 《石化技术》 CAS 2020年第11期15-16,共2页

降膜蒸发器是烯烃氢甲酰化装置的核心设备。以混合C4氢甲酰化装置为例,降膜蒸发器为中心,简述工艺流程和其工作原理,从蒸发器的进料量、出口温度、温差、热水系统以及重组分等方面展开分析了各种因素和重要参数对降膜蒸发器蒸发效率的... 降膜蒸发器是烯烃氢甲酰化装置的核心设备。以混合C4氢甲酰化装置为例,降膜蒸发器为中心,简述工艺流程和其工作原理,从蒸发器的进料量、出口温度、温差、热水系统以及重组分等方面展开分析了各种因素和重要参数对降膜蒸发器蒸发效率的影响。通过分析可以看出,进料量、出口温度及温差是主要决定了降膜蒸发器使用效果的关键因素;进料量和进料/尾料比是关键的操作参数;蒸发出的戊醛量和溶液中重组分等物质的含量是随着出口温度的变化而变化的。 展开更多

关键词 降膜蒸发器 烯烃氢甲酰化 蒸发效率 出口温度 热水系统

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丁烯氢甲酰化制备低正异比混合戊醛新型催化剂开发及反应动力学的研究 被引量：1

6

作者 杨旭石 马利群 赖春波 《上海师范大学学报（自然科学版）》 2022年第4期467-473,共7页

将自主开发的低正异比(N/I)氢甲酰化催化(HY-IH)体系用于丁烯氢甲酰化合成制戊醛.通过小试工艺优化,2-甲基丁醛选择性大于50%(即N/I约为1∶1),远高于国内现有工业装置3%~10%的水平.同时,得到反应速率与丁烯浓度、反应温度和催化剂铑(Rh... 将自主开发的低正异比(N/I)氢甲酰化催化(HY-IH)体系用于丁烯氢甲酰化合成制戊醛.通过小试工艺优化,2-甲基丁醛选择性大于50%(即N/I约为1∶1),远高于国内现有工业装置3%~10%的水平.同时,得到反应速率与丁烯浓度、反应温度和催化剂铑(Rh)浓度的相关动力学方程.通过连续模试反应对小试动力学进行了修正,为工业化装置设计提供了依据. 展开更多

关键词 丁烯 烯烃氢甲酰化 戊醛 低正异比(N/I) 动力学

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钌钴簇合物[C_6H_5CH_2Me_3N][RuCo_3(CO)_(12)]对某些烯烃氢甲酰化反应的催化作用 被引量：1

7

作者 李红兵 罗玉忠 +2 位作者 傅宏祥 高兰云 马玉源 《分子催化》 EI CAS CSCD 1990年第2期168-172,共5页

过渡金属的羰基原子簇合物作为重要的催化剂,广泛应用于烯烃异构化、加氢、氢甲酰化、甲醇同系化等催化反应中。异核过渡金属簇十二羰基三钴(钅了)、十二羰基三钴铁及九羰基三钴均属于同一类型的簇合物,即类似四面体结构。

关键词 钌钴簇合物 烯烃氢甲酰化 催化

原文传递

烯烃氢甲酰化用铑-膦均相络合催化剂的合成、表征及热化学性质 被引量：1

8

作者 张俊 余尧 +3 位作者 叶青松 谌喜珠 常桥稳 刘伟平 《贵金属》 CAS CSCD 北大核心 2010年第3期32-37,共6页

三(三苯基膦)羰基氢化铑(Ⅰ)、反式-双(三苯基膦)羰基氯化铑(Ⅰ)两种铑-膦络合物被广泛用作烯烃氢甲酰化反应的催化剂。通过改进的合成工艺合成了这两种络合物,产率高于文献报道值。通过元素分析、质谱、红外光谱和核磁共振氢谱对两种... 三(三苯基膦)羰基氢化铑(Ⅰ)、反式-双(三苯基膦)羰基氯化铑(Ⅰ)两种铑-膦络合物被广泛用作烯烃氢甲酰化反应的催化剂。通过改进的合成工艺合成了这两种络合物,产率高于文献报道值。通过元素分析、质谱、红外光谱和核磁共振氢谱对两种络合物进行化学结构分析,以及热重-差热分析对这两种络合物进行了热化学性质测定。 展开更多

关键词 物理化学 烯烃氢甲酰化 铑-膦络合物 合成 结构特征 热化学性质

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两相体系中长链烯烃氢甲酰化反应研究——膦配体对活性和选择性的影响

9

作者 王霞 付海燕 +3 位作者 袁茂林 黎耀忠 陈华 李贤均 《四川大学学报（自然科学版）》 CAS CSCD 北大核心 2005年第3期548-552,共5页

在温和条件下合成了两种水溶性膦配体:三(4 甲氧基3 磺酸钠苯基)膦(简称:4 MOTPPTS)和三(2 甲氧基3 磺酸钠苯基)膦(简称:2 MOTPPTS).在水/有机两相体系中,以RhCl(CO)(TPPTS)2为催化剂前体,考察了4 MOTPPTS和2 MOTPPTS作为配体时,膦/铑... 在温和条件下合成了两种水溶性膦配体:三(4 甲氧基3 磺酸钠苯基)膦(简称:4 MOTPPTS)和三(2 甲氧基3 磺酸钠苯基)膦(简称:2 MOTPPTS).在水/有机两相体系中,以RhCl(CO)(TPPTS)2为催化剂前体,考察了4 MOTPPTS和2 MOTPPTS作为配体时,膦/铑摩尔比、反应温度和压力变化对1 十二烯氢甲酰化反应催化性能的影响.结果表明,与三(3 磺酸钠苯基)膦(简称TPPTS)相比,在苯环上引入甲氧基后,其供电特性使催化剂对烯烃氢甲酰化反应的活性和生成醛的选择性不利,而邻位甲氧基的引入所造成的空间位阻,使2 MOTPPTS表现出较4 MOTPPTS更低的催化活性和选择性.但与相应的油溶性膦配体相比,对生成醛的选择性明显增加. 展开更多

关键词 水/有机两相体系 水溶性膦配体 烯烃氢甲酰化 1-十二烯

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两相体系中长链烯烃氢甲酰化反应研究--膦配体电子效应和空间效应的影响

10

作者 王霞 付海燕 +3 位作者 袁茂林 黎耀忠 陈华 李贤均 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2004年第z1期944-946,共3页

合成了两种水溶性膦配体:三(4-甲氧基-3-磺酸钠苯基)膦(简称4-MOTPPTS)和三(2-甲氧基-3-磺酸钠苯基)膦(简称2-MOTPPTS).在水/有机两相体系中,以RhCl(CO)(TPPTS)2[TPPTS:P(m-C6H4SO3Na)3]为催化剂前体,考察了4-MOTPPTS和2-MOTPPTS作为配... 合成了两种水溶性膦配体:三(4-甲氧基-3-磺酸钠苯基)膦(简称4-MOTPPTS)和三(2-甲氧基-3-磺酸钠苯基)膦(简称2-MOTPPTS).在水/有机两相体系中,以RhCl(CO)(TPPTS)2[TPPTS:P(m-C6H4SO3Na)3]为催化剂前体,考察了4-MOTPPTS和2-MOTPPTS作为配体时,膦/铑摩尔比、反应温度和压力变化对1-十二烯氢甲酰化反应催化性能的影响.结果表明,甲氧基的存在使催化剂对烯烃氢甲酰化反应的催化活性下降,生成醛的选择性降低. 展开更多

关键词 水/有机两相体系 水溶性膦配体 烯烃氢甲酰化 1-十二烯

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编织芳基网络聚合物负载Rh催化剂上高碳烯烃氢甲酰化反应性能 被引量：7

11

作者 姜淼 丁云杰 +2 位作者 严丽 宋宪根 林荣和 《催化学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2014年第9期1456-1464,共9页

考察了编织芳基网络聚合物(KAPs)负载的Rh催化剂(Rh/KAPs)在高碳烯烃氢甲酰化反应中的催化性能.结果表明,三苯基膦-苯基底KAPs负载Rh催化剂(Rh/KAPs-1)具有优异的高碳烯烃氢甲酰化反应活性,产物醛收率显著高于Rh/SiO2催化剂.傅里叶变换... 考察了编织芳基网络聚合物(KAPs)负载的Rh催化剂(Rh/KAPs)在高碳烯烃氢甲酰化反应中的催化性能.结果表明,三苯基膦-苯基底KAPs负载Rh催化剂(Rh/KAPs-1)具有优异的高碳烯烃氢甲酰化反应活性,产物醛收率显著高于Rh/SiO2催化剂.傅里叶变换红外光谱、热重、氮气吸附-脱附、X射线衍射、透射电子显微镜、13C核磁共振和31P核磁共振结果显示,Rh/KAPs-1催化剂具有优异的热稳定性及大的比表面积和多级孔道结构,Rh颗粒处于高度分散状态,并可在反应过程中形成均相催化活性物种. 展开更多

关键词 三苯基膦 编织芳基网络聚合物 铑 多相催化剂 高碳烯烃氢甲酰化

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水溶性铑膦配合物插层水滑石的制备及主、客体组成对其催化性能的影响 被引量：2

12

作者 张娴 石淑先 +1 位作者 陆军 卫敏 《科学通报》 EI CAS CSCD 北大核心 2008年第3期286-292,共7页

将水溶性铑膦配合物插层到层状材料水滑石层间,用于烯烃氢甲酰化反应催化剂.采用X射线衍射(XRD),傅里叶交换红外(FT-IR)和等离子耦合原子发射光谱(ICP-AES)等手段对催化剂样品的晶相结构及组成进行了详细表征,结果表明成功制备了RhCl-(C... 将水溶性铑膦配合物插层到层状材料水滑石层间,用于烯烃氢甲酰化反应催化剂.采用X射线衍射(XRD),傅里叶交换红外(FT-IR)和等离子耦合原子发射光谱(ICP-AES)等手段对催化剂样品的晶相结构及组成进行了详细表征,结果表明成功制备了RhCl-(CO)(TPPTS)2(P(m-C6H4SO3Na)3,简称TPPTS)和TPPTS共插层水滑石.进一步研究了水滑石主体层板的组成及客体无机阴离子种类的改变对插层结构水滑石催化剂样品在烯烃氢甲酰化反应中的催化性能的影响. 展开更多

关键词 水滑石 烯烃氢甲酰化反应 负载催化剂 RhCl(CO)(TPPTS)2

原文传递

中国学者在多相催化剂领域取得新进展

13

作者 韩荣 李清波 《中国氯碱》 CAS 2024年第5期16-16,共1页

近日,中国科学院山西煤炭化学研究所曹直团队与中科合成油技术股份有限公司团队合作,首次在多相催化剂领域实现了丙烯氢甲酰化超高区域选择性制取正丁醛,正丁醛的下游产品涉及多个工业门类与众多化工产品。该研究成果有望对全球千万吨... 近日,中国科学院山西煤炭化学研究所曹直团队与中科合成油技术股份有限公司团队合作,首次在多相催化剂领域实现了丙烯氢甲酰化超高区域选择性制取正丁醛,正丁醛的下游产品涉及多个工业门类与众多化工产品。该研究成果有望对全球千万吨级别的烯烃氢甲酰化工艺技术产生重大影响。相关研究成果发表于国际期刊《自然》。 展开更多

关键词 多相催化剂 正丁醛 化工产品 工业门类 国际期刊 区域选择性 下游产品 烯烃氢甲酰化

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烯烃氢甲酰化制醛用淤浆型催化剂

14

《科技开发动态》 2003年第3期50-50,共1页

关键词 烯烃氢甲酰化 淤浆型催化剂 醛络合物

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利用水-有机两相体系催化烯烃氢甲酰化制备醛的清洁生产技术

15

作者 陈华 《中国科技成果》 2008年第4期54-54,共1页

以水溶性金属有机络合物为催化剂的水一有机两相催化体系的研究，从20世纪70年代中期开始到现在，虽然只有30多年的历史，但却发展迅速，已实现了大规模的工业化应用。1984年，Ruhrchemie公司和Rhone-Poulenc公司成功地将水溶性铑一膦... 以水溶性金属有机络合物为催化剂的水一有机两相催化体系的研究，从20世纪70年代中期开始到现在，虽然只有30多年的历史，但却发展迅速，已实现了大规模的工业化应用。1984年，Ruhrchemie公司和Rhone-Poulenc公司成功地将水溶性铑一膦络合物用于两相催化体系催化丙烯氢甲酰化的工业化生产（简称为RCH／RP过程）以来，已从年产10万吨丁醛发展到年产90万吨丁醛，该过程与已有的均相催化过程相比所显示出的环境效益和经济效益，大大地促进了采用水溶性催化剂的清洁技术的发展，水溶性清洁技术已成为均相催化中一个独立的、也是具活力和希望的清洁技术之一。与传统的均相络合催化相比，两相催化体系具有明显的优越性： 展开更多

关键词 水溶性催化剂 两相催化体系 烯烃氢甲酰化 清洁生产技术 两相体系 丁醛 金属有机络合物 制备

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超临界流体中的烯烃氢甲酰化反应

16

《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2005年第3期246-246,共1页

该发明提供了一套完整的超临界反应与均相反应多相化相结合的组合技术，用于超临界烯烃氢甲酰化催化反应中。该发明的主要特征在于：(1)提供了一种采用铑催化剂母体及水溶性配体，以超临界二氧化碳+水、超临界烯烃+水为溶剂，在超临界... 该发明提供了一套完整的超临界反应与均相反应多相化相结合的组合技术，用于超临界烯烃氢甲酰化催化反应中。该发明的主要特征在于：(1)提供了一种采用铑催化剂母体及水溶性配体，以超临界二氧化碳+水、超临界烯烃+水为溶剂，在超临界条件下进行均相烯烃氢甲酰化反应的方法；(2)提供了一套超临界反应工艺条件，包括反应温度、铑浓度、膦铑比等；(3)该方法不仅适用于低碳烯烃而且也适用于高碳烯烃； 展开更多

关键词 氢甲酰化反应 超临界流体 超临界二氧化碳 烯烃氢甲酰化 反应工艺条件 超临界反应 水溶性配体 超临界条件 组合技术 均相反应 催化反应 铑催化剂 主要特征 反应温度 高碳烯烃 低碳烯烃 多相化 发明 适用 溶剂

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一种低碳烯烃氢甲酰化制备醛的方法

17

《乙醛醋酸化工》 2013年第4期51-51,共1页

一种低碳烯烃氢甲酰化制备醛的方法,属于醛的制备领域。包括:(1)提供第一反应区和第二反应区,烯烃与合成气分别在两个反应区中于60～120℃和0.5～5MPa条件下与含有催化剂的溶液接触生成醛;

关键词 反应区 烯烃氢甲酰化 合成气 催化剂 制备 低碳 方法 溶液 接触 物流

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一种直链烯烃氢甲酰化制备醛的方法

18

《乙醛醋酸化工》 2013年第3期50-50,共1页

本发明是关于一种直链烯烃制备醛的方法;此方法采用连续反应方式在均相催化剂体系中进行烯烃氢甲酰化反应;催化剂是由铑配合物与联苯骨架或联萘骨架双瞵配体。

关键词 氢甲酰化反应 铑配合物 瞵配体 直链烯烃 三苯基膦 催化剂体系 制备 反应方式 烯烃氢甲酰化 方法

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最新专利文摘

19

《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2008年第5期533-533,共1页

用于高碳烯烃氢甲酰化制高碳醛的负载型铑催化剂的制备方法；一种由烃类催化氧化裂解制取低碳烯烃的催化剂及其应用。

关键词 专利文摘 铑催化剂 烯烃氢甲酰化 制备方法 低碳烯烃 氧化裂解 负载型 高碳

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最新专利文摘

20

《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2009年第9期1015-1015,共1页

一种催化剂及其分步催化氧化异丁烯制备甲基丙烯醛的方法,改性ZSM-5型分子筛催化剂及其制备方法,一种由石油烃催化裂解生产低碳烯烃的方法。

关键词 专利文摘 分子筛催化剂 甲基丙烯醛 制备方法 ZSM-5型 烯烃氢甲酰化 低碳烯烃 催化氧化

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