钯催化的烯丙基取代反应中烯丙基醇的高效活化 被引量：7

1

作者 马献涛 于静 +2 位作者 王子龙 张赟 周秋菊 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2020年第9期2669-2677,共9页

由于烯丙基醇的碳-氧键较为惰性,烯丙基醇的高效活化是烯丙基取代反应研究中的一个重要方向.近年来,非经典的外加酸活化以及无外加活化剂条件下烯丙基醇的高效活化及取代反应得到了快速发展,为烯丙基醇的高效活化提供了新的研究思路.根... 由于烯丙基醇的碳-氧键较为惰性,烯丙基醇的高效活化是烯丙基取代反应研究中的一个重要方向.近年来,非经典的外加酸活化以及无外加活化剂条件下烯丙基醇的高效活化及取代反应得到了快速发展,为烯丙基醇的高效活化提供了新的研究思路.根据烯丙基醇的活化方式及机制对这些研究进展进行了简要论述. 展开更多

关键词 烯丙基醇 烯丙基取代 钯催化 酸或酸性氢活化 氢键活化

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锌或锡参与下末端环氧化合物的选择性烯丙基化反应 被引量：2

2

作者 邓道利 陆忠辉 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1995年第1期95-99,共5页

烯丙基溴和金属锌或锡可成功地将末端环氧化合物1-锅法合成高烯丙基醇2和双高烯丙基醇3。还研究了环氧化合物取代基的影响,并提出了此烯丙基化的反应途径。

关键词 锌 锡 环氧化物 烯丙基化 烯丙基醇

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钯催化下稳定磷叶立德与烯丙基醇的脱水偶联反应 被引量：2

3

作者 马献涛 于静 +2 位作者 马瑞甜 燕然 张振雷 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2019年第3期830-835,共6页

报道了钯催化下酮基稳定的磷叶立德与烯丙基醇一锅法的烯丙化-Wittig 反应.研究表明,在 5 mol%四(三苯基膦)钯和 20 mol%硼酸的共催化下,以 52%~95%的收率得到官能化 1,4-二烯化合物.该方法还可以进一步拓展到酯基以及氰基稳定的磷叶立... 报道了钯催化下酮基稳定的磷叶立德与烯丙基醇一锅法的烯丙化-Wittig 反应.研究表明,在 5 mol%四(三苯基膦)钯和 20 mol%硼酸的共催化下,以 52%~95%的收率得到官能化 1,4-二烯化合物.该方法还可以进一步拓展到酯基以及氰基稳定的磷叶立德来合成对应的 1,4-二烯化合物. 展开更多

关键词 稳定磷叶立德 烯丙基醇 脱水偶联 钯催化

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FeCl_3催化合成新型烯丙基醚类化合物 被引量：1

4

作者 许兴珠 谷占收 +2 位作者 李正义 孙小强 王治明 《合成化学》 CAS CSCD 2016年第2期134-138,共5页

以烯丙基醇类化合物(1a^1i)和乙醇为起始原料,FeCl_3为催化剂,经分子间亲核取代反应合成了9个烯丙基醚类化合物(2a^2i,其中2c,2e^2i为新化合物),收率80%~95%,其结构经1H NMR,13C NMR和HRESI-MS表征。研究了催化剂,溶剂,反应温度和反应... 以烯丙基醇类化合物(1a^1i)和乙醇为起始原料,FeCl_3为催化剂,经分子间亲核取代反应合成了9个烯丙基醚类化合物(2a^2i,其中2c,2e^2i为新化合物),收率80%~95%,其结构经1H NMR,13C NMR和HRESI-MS表征。研究了催化剂,溶剂,反应温度和反应时间对2a产率的影响。结果表明:在最优反应条件[1a 0.5mmol,Fe Cl34 mg,Et OH 2.5 mmol,CH2Cl2为溶剂,于室温反应0.8 h]下,2a收率95%。 展开更多

关键词 烯丙基醇 亲核取代反应 烯丙基醚 催化合成

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从甘蕉中分离的半萜葡糖苷

5

作者 杨岚 《国际中医中药杂志》 2001年第3期176-177,共2页

甘蕉(Musa paradisiaca)在菲律宾大量种植,其花序被用做蔬菜,果实是很受欢迎的食品。甘蕉还有很好的药用价值:树干中的液汁具有收敛和止血作用,可治疗腹泻和痢疾;根可做解热剂和滋补剂;花和果实用于治疗糖尿病及胃十二指肠溃疡。药理研... 甘蕉(Musa paradisiaca)在菲律宾大量种植,其花序被用做蔬菜,果实是很受欢迎的食品。甘蕉还有很好的药用价值:树干中的液汁具有收敛和止血作用,可治疗腹泻和痢疾;根可做解热剂和滋补剂;花和果实用于治疗糖尿病及胃十二指肠溃疡。药理研究表明甘蕉果肉粉对大鼠和豚鼠有显著的抗溃疡活性。 展开更多

关键词 葡糖苷 甘蕉 胃十二指肠溃疡 结构鉴定 抗溃疡活性 药理研究 半萜 烯丙基醇 药用价值 止血作用

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水悬浮体系中α,β-环氧酮类化合物的合成研究

6

作者 王永灿 叶金星 梁鑫淼 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第8期969-971,共3页

在水悬浮体系中使用三氯异氰尿酸/碱氧化体系对α,β-不饱和酮化合物进行环氧化和对烯丙基醇类化合物进行直接氧化-环氧化制备α,β-环氧酮,考察了表面活性剂、碱等因素对反应的影响.反应无需有机溶剂,对于大部分的烯酮和烯丙基醇反应... 在水悬浮体系中使用三氯异氰尿酸/碱氧化体系对α,β-不饱和酮化合物进行环氧化和对烯丙基醇类化合物进行直接氧化-环氧化制备α,β-环氧酮,考察了表面活性剂、碱等因素对反应的影响.反应无需有机溶剂,对于大部分的烯酮和烯丙基醇反应可以在数小时内完成,产率良好. 展开更多

关键词 水悬浮体系 α β-环氧酮类化合物 合成 三氯异氰尿酸 Α Β-不饱和酮 烯丙基醇 表面活性剂

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烯丙基溴化钐与羰基化合物反应合成高烯丙基醇 被引量：6

7

作者 余明新 张永敏 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2003年第9期1618-1620,共3页

高烯丙基醇是有机合成中的一类非常重要的中间体, 以烯丙基金属试剂与羰基化合物加成反应为其主要合成方法[1,2], 常用的金属烯丙基化合物有烯丙基锂(镁、锌、硼、铟、硅、锡、钛)等.

关键词 烯丙基溴化钐 羰基化合物 化学反应 合成 高烯丙基醇 加成反应

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烯丙基卤和锡与醛、酮反应合成高烯丙基醇 被引量：4

8

作者 吴世晖 黄邦洲 +2 位作者 朱天民 姚丹姝 初永亮 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1990年第4期372-376,共5页

烯丙基溴或烯丙基碘和锡能以较高的产率与含有羟基、酚羟基、硝基、溴等活性基团的羰基化合物作用合成相应的高烯丙基醇.文中讨论了不同卤素以及溶剂性质、水的含量对反应的影响.

关键词 烯丙基卤 锡 醛 酮 高烯丙基醇

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手性氮氧-Ni(Ⅱ)络合物催化三氟甲基酮酸酯的不对称羰基ene反应 被引量：4

9

作者 郑柯 林丽丽 冯小明 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2012年第17期1785-1790,共6页

本工作对手性氮氧–镍络合物催化剂在不对称羰基ene反应中的应用进行了深入研究,通过对配体结构和反应条件的优化,实现了三氟甲基酮酸酯的不对称羰基ene反应.实验发现,氮氧配体的结构对反应对映选择性有很大影响,其中酰胺结构中苯环2,6... 本工作对手性氮氧–镍络合物催化剂在不对称羰基ene反应中的应用进行了深入研究,通过对配体结构和反应条件的优化,实现了三氟甲基酮酸酯的不对称羰基ene反应.实验发现,氮氧配体的结构对反应对映选择性有很大影响,其中酰胺结构中苯环2,6-位大位阻供电取代基对于反应立体选择性控制起着至关重要的作用.该催化体系有广泛的底物普适性,对一系列α-甲基烯烃都能得到高达80%～96%的收率和97%～>99%ee的对映选择性.同时,通过对照实验以及对催化剂单晶结构的分析,提出了可能的反应过渡态,为该系列催化剂的拓展提供了基础. 展开更多

关键词 不对称催化 手性氮氧金属络合物 ene反应 高烯丙基醇 镍

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烯丙基溴化钐与α,β-不饱和醛酮反应合成高烯丙基醇 被引量：2

10

作者 余明新 张永敏 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第11期1448-1450,共3页

烯丙基溴与金属钐在室温条件下、THF溶剂中反应生成中间体烯丙基溴化钐 ,烯丙基溴化钐再与α ,β 不饱和醛、酮反应生成高烯丙基醇 .烯丙基溴化钐与α ,β 不饱和醛、酮发生 1,2 加成反应 ,其与α ,β 不饱和酮的反应几乎定量进行 ,表... 烯丙基溴与金属钐在室温条件下、THF溶剂中反应生成中间体烯丙基溴化钐 ,烯丙基溴化钐再与α ,β 不饱和醛、酮反应生成高烯丙基醇 .烯丙基溴化钐与α ,β 不饱和醛、酮发生 1,2 加成反应 ,其与α ,β 不饱和酮的反应几乎定量进行 ,表明该反应具有很好的区域选择性 .产物的结构通过IR 。 展开更多

关键词 烯丙基溴化钐 α β-不饱和醛 Α Β-不饱和酮 合成 高烯丙基醇 加成反应 区域选择性

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2-甲基烯丙基氯水解动力学研究 被引量：2

11

作者 陈志荣 王斌 +1 位作者 袁慎峰 尹红 《高校化学工程学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2020年第1期104-109,共6页

2-甲基烯丙基氯与碱作用水解生成2-甲基烯丙基醇,同时产生副产物二-(2-甲基烯丙基)-醚。为了获得该水解反应动力学数据,以2-甲基烯丙基氯和氢氧化钠水溶液为原料,在反应温度343.15~363.15 K、排除传质影响的条件下进行实验。结果表明,2... 2-甲基烯丙基氯与碱作用水解生成2-甲基烯丙基醇,同时产生副产物二-(2-甲基烯丙基)-醚。为了获得该水解反应动力学数据,以2-甲基烯丙基氯和氢氧化钠水溶液为原料,在反应温度343.15~363.15 K、排除传质影响的条件下进行实验。结果表明,2-甲基烯丙基氯水解反应在水相中进行,它和氢氧化钠反应的表观活化能为98.25 kJ·mol^-1,指前因子为3.101×10^11 L·mol^-1·min^-1;形成二-(2-甲基烯丙基)-醚的副反应表观活化能为83.89 kJ·mol^-1,指前因子为5.024×10^10 L·mol^-1·min^-1。 展开更多

关键词 2-甲基烯丙基氯 2-甲基烯丙基醇 水解 动力学

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食用香料(R)-γ-内酯类的制备 被引量：2

12

作者 宫玮 杨绍祥 +3 位作者 孙宝国 陈凯 刘永国 田红玉 《精细化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2014年第11期1365-1371,共7页

该文研究了(R)-γ-内酯的制备方法。首先高烯丙基醇在脂肪酶CAL-B催化作用下进行拆分,得到(R)-高烯丙基醇和(S)-高烯丙基醇乙酸酯。经过3次拆分后,对映体过量值(ee)可达95%以上,两个构型产物的收率在40%左右。(S)-高烯丙基醇乙酸酯经水... 该文研究了(R)-γ-内酯的制备方法。首先高烯丙基醇在脂肪酶CAL-B催化作用下进行拆分,得到(R)-高烯丙基醇和(S)-高烯丙基醇乙酸酯。经过3次拆分后,对映体过量值(ee)可达95%以上,两个构型产物的收率在40%左右。(S)-高烯丙基醇乙酸酯经水解和Mitsunobu反应转化为相反构型的产物,收率66%左右。(R)-高烯丙基醇与乙酸酐反应得到(R)-高烯丙基醇乙酸酯,收率91%左右。(R)-高烯丙基醇乙酸酯与硼烷四氢呋喃溶液作用,然后在铬酐的醋酸水溶液作用下氧化,中间产物不经过提纯分离直接进行水解关环,得到(R)-γ-内酯,收率72%左右。产物ee值在94%以上。 展开更多

关键词 (R)-γ-内酯 高烯丙基醇 动力学拆分 硼氢化-氧化 香料与香精

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水相中铟促进下支链高烯丙基醇的合成

13

作者 胡丽华 纪顺俊 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2008年第6期1107-1110,共4页

通过铟促进下醛与2-苯基-4-溴-2-丁烯在水相中经烯丙基化反应合成一系列的支链高烯丙基醇,产率较高,反应条件温和.

关键词 高烯丙基醇 铟 烯丙基化

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高烯丙基醇和高炔丙基醇的无溶剂合成 被引量：1

14

作者 贾雪锋 李红霞 +2 位作者 王进贤 辛丽 孟团结 《合成化学》 CAS CSCD 2005年第5期489-491,共3页

在活化锌粉的促进下,通过羰基化合物的烯丙基化和炔丙基化反应,实现了高烯丙基醇和高炔丙基醇的快速无溶剂合成,收率72%～88%.产物的结构经1H NMR, MS和元素分析确证.

关键词 锌粉 高烯丙基醇 高炔丙基醇 醛 酮 无溶剂合成

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烯丙基转移反应合成直链高烯丙基醇 被引量：1

15

作者 胡丽华 纪顺俊 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2008年第12期2102-2106,共5页

研究了不同脂肪族和芳香族醛与6-甲基-6-苯基-7-烯-1,5-辛二醇的烯丙基转移反应,同时考察了溶剂对反应的影响.结果发现,在In(OTf)3催化下,以甲苯为溶剂,由脂肪族醛合成的直链高烯丙基醇较芳香族醛具有较高的产率和较好的选择性,所得产... 研究了不同脂肪族和芳香族醛与6-甲基-6-苯基-7-烯-1,5-辛二醇的烯丙基转移反应,同时考察了溶剂对反应的影响.结果发现,在In(OTf)3催化下,以甲苯为溶剂,由脂肪族醛合成的直链高烯丙基醇较芳香族醛具有较高的产率和较好的选择性,所得产物结构经1H NMR,13C NMR,IR,HRMS表征. 展开更多

关键词 烯丙基转移 直链高烯丙基醇 醛

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Zn/AlCl_3对高烯丙基醇无溶剂合成的影响 被引量：1

16

作者 严文君 甘贤雪 +1 位作者 王丽 李娜 《内江师范学院学报》 2010年第10期46-48,共3页

在室温无溶剂条件下,Zn/AlCl3能够促进芳香醛和烯丙基溴发生烯丙基化反应合成高烯丙基醇,该方法具有环境友好、操作简便、产率高等特点.产物的结构经IR和1H NMR确证.

关键词 Zn/AlCl3 高烯丙基醇 醛 无溶剂

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铜催化1,4-戊二烯与酮的区域选择性不对称加成反应 被引量：1

17

作者 顾幸威 徐利文 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2021年第6期2528-2529,共2页

异构体纯的1,3-二烯是天然产物和生物活性分子中常见的结构单元[1-2],越来越多的科研人员投入到该类骨架的合成研究当中.此外,1,3-二烯是有机化学中一类用途广泛的合成砌块,基于过渡金属催化和光氧化还原催化等策略,科研人员可快速将1,3... 异构体纯的1,3-二烯是天然产物和生物活性分子中常见的结构单元[1-2],越来越多的科研人员投入到该类骨架的合成研究当中.此外,1,3-二烯是有机化学中一类用途广泛的合成砌块,基于过渡金属催化和光氧化还原催化等策略,科研人员可快速将1,3-二烯转化为高度官能化的分子.过渡金属催化的1,3-二烯与羰基或亚胺类化合物的还原偶联反应可以高效地构建一系列具有潜在应用价值的高烯丙基醇类和高烯丙基胺类化合物.文献中已经报道的催化体系主要是基于镍、钌、铑、铱和铜[3-4]等过渡金属. 展开更多

关键词 区域选择性 高烯丙基醇 有机化学 过渡金属催化 科研人员 天然产物 生物活性分子 胺类化合物

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金属镓促进的巴豆基溴与醛的反应 被引量：1

18

作者 池正发 《化学研究与应用》 CAS CSCD 1998年第6期643-649,共7页

α－甲基烯丙基醇是合成一些大环内酯（ｍａｃｒｏｌｉｄｅ），聚醚抗生素（ｐｏｌｙｅｔｈｅｒａｎｔｉｂｉｏｔｉｃｓ）和信息素的重要中间体［１］。立体选择性地合成α－甲基烯丙基醇是当今最富挑战性的课题之一。正是因为这类化合... α－甲基烯丙基醇是合成一些大环内酯（ｍａｃｒｏｌｉｄｅ），聚醚抗生素（ｐｏｌｙｅｔｈｅｒａｎｔｉｂｉｏｔｉｃｓ）和信息素的重要中间体［１］。立体选择性地合成α－甲基烯丙基醇是当今最富挑战性的课题之一。正是因为这类化合物具有广泛的合成价值，以致于有三十... 展开更多

关键词 一锅法 镓 甲基烯丙基醇 合成 巴豆基溴 醛

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金属铟促进下有机相中合成高烯丙基醇

19

作者 李艳春 张鹏会 《广东化工》 CAS 2014年第15期32-33,22,共3页

主要研究了以四氢呋喃作为反应溶剂,三甲基氯硅烷作为活化剂,金属铟促进下醛与烯丙基溴生成高烯丙基醇的反应。讨论了三甲基氯硅烷的用量及了不同反应底物对反应的影响,得出反应的最佳条件是三甲基氯硅烷与醛的比2/1,并且发现只有吸电... 主要研究了以四氢呋喃作为反应溶剂,三甲基氯硅烷作为活化剂,金属铟促进下醛与烯丙基溴生成高烯丙基醇的反应。讨论了三甲基氯硅烷的用量及了不同反应底物对反应的影响,得出反应的最佳条件是三甲基氯硅烷与醛的比2/1,并且发现只有吸电子基及卤素取代的芳香醛反应速度较快,收率好,其它醛的反应较复杂。 展开更多

关键词 金属铟 三甲基氯硅烷 醛 烯丙基溴 高烯丙基醇 有机溶剂

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α-羰基水合醛及水合醛酯在水相中的烯丙基化反应(英文)

20

作者 陈拥军 葛承胜 +1 位作者 王明文 王东 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2000年第5期795-798,共4页

在水相中,α-羰基水合醛及水合醛酯与二溴二烯丙基锡作用可较高产率地生成α-羰基和α-酯基高烯丙基醇。

关键词 烯丙基化 α-羰基水合醛 水合醛酯 高烯丙基醇

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