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稀有烟用香料前体的合成 被引量:6
1
作者 蒋思翠 吴扬 +2 位作者 李俊 刘治平 刘辉 《香料香精化妆品》 CAS 2003年第5期5-6,共2页
以α-紫罗兰酮为原料,经过硼氢化钠还原,乙酸酐酰化和烯丙位氧化,得到了稀有烟用香料巨豆三烯酮前体3-氧代-α-紫罗兰醇或其乙酸酯。研究结果表明关键步骤为烯丙位的氧化,摩尔得率为26%左右。
关键词 烟用香料 前体 合成 α-紫罗兰酮 原料 硼氢化钠 还原 乙酸酐酰化 氧化
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烯丙位氧化反应研究的某些进展 被引量:1
2
作者 陈玉彬 《沈阳药学院学报》 CSCD 1991年第1期60-66,共7页
烯丙位氧化反应(Allylic Oxidation)通常是指将有机化合物分子中烯丙位上的碳氢键氧化为碳氧键,从而产生醇、醛、酮或酯的过程。通常将生成醇的烯丙位氧化反应,称为“烯丙位羟基化反应”(Allylic Hydroxylation);将生成醛、酮的反应称... 烯丙位氧化反应(Allylic Oxidation)通常是指将有机化合物分子中烯丙位上的碳氢键氧化为碳氧键,从而产生醇、醛、酮或酯的过程。通常将生成醇的烯丙位氧化反应,称为“烯丙位羟基化反应”(Allylic Hydroxylation);将生成醛、酮的反应称为“烯丙位羰基化反应”(Allylic Carbonylation);将生成醋酸酯的反应称为“烯丙位乙酰氧基化反应”(Allylic Acetoxylation)。烯丙位氧化反应在有机氧化反应以至于一般有机合成反应中,都具有重要地位。这是因为:a.制备α、β-不饱和醇、醛、酮的经典方法,是采用卤化、水解得到α、β-不饱和醇,如若得到醛、酮则需再进行氧化这样的过程。这样不仅反应步骤长,而且时常伴随发生消除副反应,致使生成的副产物——共轭烯烃一般不易与原料分离。 展开更多
关键词 氧化反应
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SeO_2对维生素D衍生物烯丙位氧化的概述
3
作者 魏鹏飞 唐甜 +1 位作者 李琳 杨丰科 《当代化工》 CAS 2018年第1期116-119,共4页
维生素D及其衍生物不仅可以作为治疗疾病的药物,而且也可以成为化学合成的原料。大多数维生素D衍生物的合成都需要经过烯丙位的氧化,然而维生素D衍生物烯丙位氧化产率很低,这对维生素D衍生物的开发和研究带来了困难。因此对近年来以二... 维生素D及其衍生物不仅可以作为治疗疾病的药物,而且也可以成为化学合成的原料。大多数维生素D衍生物的合成都需要经过烯丙位的氧化,然而维生素D衍生物烯丙位氧化产率很低,这对维生素D衍生物的开发和研究带来了困难。因此对近年来以二氧化硒为氧化剂对维生素D衍生物迚行烯丙位氧化—环氧法和Riley氧化法迚行了总结,幵对此近年来研究成果迚行了分析总结。 展开更多
关键词 维生素D衍生物 氧化 二氧化硒 维生素D
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环己烯烯丙位氧化研究 被引量:14
4
作者 范谦 黎耀忠 +2 位作者 程溥明 胡家元 李贤均 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2001年第5期557-559,共3页
The complex of Bis(2,4 pentanedionato) Cobalt has been synthesized.The structure has been characterized by infrared spectra and element analysis.The catalytic activity of the complex in the cyclohexene allylic oxidati... The complex of Bis(2,4 pentanedionato) Cobalt has been synthesized.The structure has been characterized by infrared spectra and element analysis.The catalytic activity of the complex in the cyclohexene allylic oxidation by oxygen molecule has been studied.The influences of reaction temperature,time,solvents and additives on the oxidation have been determined.The results show that when the oxidation is carried out under the reaction conditions of 70~80℃,4~10h and 2.0Mpa/O 2,the main product is cyclohexene 2 one.The conversion of cyclohexene increases with the rise of the reaction temperature,time and polarity of solvent.Some additives,such as imidazole,could improve the selectivity of cyclohexene 2 one. 展开更多
关键词 乙酰 环已 氧化 医药中间体 乙酰酮钴 催化剂
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烯丙位氧化的几种方法 被引量:9
5
作者 李春 司伊康 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2003年第6期518-525,共8页
综述了近年来烯丙位氧化的研究进展 ,详细讨论了过渡金属及其络合物、硒化合物在烯丙位氧化中的应用 ,并简述了丁基锂方法、固相催化方法、生物氧化方法和次氯酸钠氧化方法在烯丙位氧化中的应用 .
关键词 氧化 过渡金属 含硒化合物 催化剂 Α Β-不饱和羰基化合物 醇类化合物 有机合成
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乙酰丙酮合铜(Ⅱ)催化合成3-氧代-α-紫罗兰酮 被引量:3
6
作者 刘长辉 唐瑞仁 +1 位作者 罗一鸣 雷存喜 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2008年第5期622-625,共4页
采用乙酰丙酮合铜(Ⅱ)(Cu(acac)2)催化分子氧氧化α-紫罗兰酮制备了3-氧代-α-紫罗兰酮。采用正交实验考察了制备过程中反应时间、反应温度、催化剂用量、通氧速率、溶剂种类与用量等因素对反应的影响。结果表明,在此催化体系中,α-紫... 采用乙酰丙酮合铜(Ⅱ)(Cu(acac)2)催化分子氧氧化α-紫罗兰酮制备了3-氧代-α-紫罗兰酮。采用正交实验考察了制备过程中反应时间、反应温度、催化剂用量、通氧速率、溶剂种类与用量等因素对反应的影响。结果表明,在此催化体系中,α-紫罗兰酮主要发生烯丙位氧化反应生成3-氧代-α-紫罗兰酮,反应温度对反应具有较大的影响。在以质量分数为40%的吡啶作溶剂,使用质量分数为6%的乙酰丙酮合铜(Ⅱ)为催化剂,通氧速率为50mL/min的条件下,常压80℃时反应10h,目标产物的收率为40.1%。反应产物的结构经MS、IR、1HNMR及EA等测试技术进行表征。催化剂循环使用5次仍具有较高的催化活性。 展开更多
关键词 氧化 乙酰酮合铜(Ⅱ) 紫罗兰酮 分子氧 正交实验
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异长叶烯酮的绿色合成研究 被引量:4
7
作者 彭晗 杨丽娟 +1 位作者 徐徐 王石发 《林产化学与工业》 EI CAS CSCD 北大核心 2015年第3期97-103,共7页
以重质松节油为原料,经三氟化硼乙醚催化异构得到异长叶烯;采用Cu为催化剂、叔丁基过氧化氢(TBHP)为氧化剂、叔丁醇(TBA)为溶剂经烯丙位氧化得到异长叶烯酮。探讨了反应条件对异长叶烯氧化反应的影响,确定了适宜的氧化工艺条件为:Cu粉用... 以重质松节油为原料,经三氟化硼乙醚催化异构得到异长叶烯;采用Cu为催化剂、叔丁基过氧化氢(TBHP)为氧化剂、叔丁醇(TBA)为溶剂经烯丙位氧化得到异长叶烯酮。探讨了反应条件对异长叶烯氧化反应的影响,确定了适宜的氧化工艺条件为:Cu粉用量3%(以异长叶烯质量计),TBHP与异长叶烯物质的量比3.5∶1,溶剂TBA与异长叶烯的质量比1∶1,80℃温度下反应12 h,在此工艺条件下,异长叶烯酮得率达93%,纯度98.75%。 展开更多
关键词 重质松节油 异长叶 氧化 异长叶
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一种烯丙位氧化方法的改进 被引量:4
8
作者 葛永昌 杨庆雄 《贵州师范大学学报(自然科学版)》 CAS 2009年第3期119-121,共3页
以N-羟基-琥珀酰亚胺为促进剂,铬酐为氧化剂,在含水丙酮体系中对去氢表雄酮进行烯丙位氧化,合成了7-氧代-去氢表雄酮。降低了铬酐的用量,提高了反应得率。该方法也可以应用于其他△5-甾体化合物的烯丙位氧化中。
关键词 氧化 N-羟基-琥珀酰亚胺 7-氧代-去氢表雄酮
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Co(acac)_2催化过氧叔丁醇烯丙位与苄位氧化 被引量:2
9
作者 尹大锋 陈勇 +1 位作者 史琳 肖飞 《合成化学》 CAS CSCD 2008年第4期418-422,共5页
以烯烃为原料,Co(acac)2为催化剂,过氧叔丁醇(t-BuO2H)为氧化剂,分别进行烯丙位与卞位氧化合成了相应的α,β-不饱和酮,其结构经1H NMR,13C NMR和MS表征。较适宜的反应条件为:烯烃5mmol,Co(acac)20.375mmol,t-BuO2H 25mmol,在10mL乙腈中... 以烯烃为原料,Co(acac)2为催化剂,过氧叔丁醇(t-BuO2H)为氧化剂,分别进行烯丙位与卞位氧化合成了相应的α,β-不饱和酮,其结构经1H NMR,13C NMR和MS表征。较适宜的反应条件为:烯烃5mmol,Co(acac)20.375mmol,t-BuO2H 25mmol,在10mL乙腈中,于60℃反应2h^3h,收率35%~96%。 展开更多
关键词 Co(acac)2 过氧叔丁醇 氧化 氧化 合成 α β-不饱和酮
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NBS优先进行烯丙位取代的讨论
10
作者 杨师棣 《化学通报》 CAS CSCD 北大核心 1992年第1期49-51,共3页
在烯丙位或苄基位上引进溴的温和而选择性高的方法,是采用NBS(N-溴代丁二酰亚胺),通常这一反应称为Wohl-Ziegler反应。早年,Bloomfield对这一反应曾提出了一个通过丁二酰亚胺游离基夺取氢的自由基链反应历程,以丙烯作为烯烃的代表,表示... 在烯丙位或苄基位上引进溴的温和而选择性高的方法,是采用NBS(N-溴代丁二酰亚胺),通常这一反应称为Wohl-Ziegler反应。早年,Bloomfield对这一反应曾提出了一个通过丁二酰亚胺游离基夺取氢的自由基链反应历程,以丙烯作为烯烃的代表,表示如下: 展开更多
关键词 NBS 取代
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(±)-脱落酸的合成 被引量:2
11
作者 刘长辉 文瑞明 +2 位作者 肖稳定 顾浩 杨彬 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2009年第11期1297-1300,共4页
以β-紫罗兰酮为起始原料,用间氯过氧苯甲酸代替铬氧化剂氧化环氧化、开环、乙酰丙酮钴催化氧气烯丙位氧化、W ittig反应、碱性水解5步反应,以39%的总收率合成了植物激素3-甲基-5-(1-羟基-4-氧代-2,6,6-三甲基-2-环己烯基)-2,4-戊二烯酸... 以β-紫罗兰酮为起始原料,用间氯过氧苯甲酸代替铬氧化剂氧化环氧化、开环、乙酰丙酮钴催化氧气烯丙位氧化、W ittig反应、碱性水解5步反应,以39%的总收率合成了植物激素3-甲基-5-(1-羟基-4-氧代-2,6,6-三甲基-2-环己烯基)-2,4-戊二烯酸(脱落酸),用IR1、H NMR、MS及元素分析等测试技术表征了产物的结构。 展开更多
关键词 Β-紫罗兰酮 羟基氧代-α-紫罗兰酮 脱落酸 氧化 WITTIG反应
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TBHP氧化烯丙位sp^(3) C-H键制备其官能团化衍生物 被引量:2
12
作者 潘馨慧 戴鹏宇 +6 位作者 孙兰兰 宋佳星 彭雅 张舒婷 王航宇 赵文彬 王金辉 《石河子大学学报(自然科学版)》 CAS 北大核心 2021年第3期372-376,共5页
目的本文研究以TBHP(70%水溶液)氧化烯丙位sp^(3) C-H键,过渡金属催化实现其C-C官能团化,并成功合成一系列衍生物。方法以0.25倍当量的CuCl、0.1倍当量的CoCl2为催化剂,乙腈为溶剂,2倍当量TBHP为氧化剂,1.5倍当量分子筛为添加剂,在80℃... 目的本文研究以TBHP(70%水溶液)氧化烯丙位sp^(3) C-H键,过渡金属催化实现其C-C官能团化,并成功合成一系列衍生物。方法以0.25倍当量的CuCl、0.1倍当量的CoCl2为催化剂,乙腈为溶剂,2倍当量TBHP为氧化剂,1.5倍当量分子筛为添加剂,在80℃反应条件下,可以有效地促进环己烯烯丙位C—H键的活化进而完成与乙酰丙酮的交叉脱氢偶联(CDC)反应。结果该体系也适用于其他与环己烯结构相似的环状烯烃烯丙位C-H键的官能团化反应,产率在60%~88%。结论该反应具有经济、条件温和等优点。 展开更多
关键词 TBHP氧化 碳-氢键活化 官能团化 交叉脱氢偶联反应
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维生素D衍生物的合成及烯丙位氧化的优化 被引量:1
13
作者 魏鹏飞 李琳 +2 位作者 唐甜 杨丰科 张永富 《化学试剂》 CAS 北大核心 2018年第6期576-580,596,共6页
以维生素D2为原料,经过二氧化硫异构化、叔丁基二甲基氯硅烷进行羟基保护、碳酸氢钠/乙醇脱去二氧化硫、烯丙位氧化最终合成维生素D2衍生物5-(叔丁基-二甲基-硅烷氧基)-2-亚甲基-3-{2-[7a-甲基-1-(1,4,5-三甲基-己-2-烯基)-八氢-茚... 以维生素D2为原料,经过二氧化硫异构化、叔丁基二甲基氯硅烷进行羟基保护、碳酸氢钠/乙醇脱去二氧化硫、烯丙位氧化最终合成维生素D2衍生物5-(叔丁基-二甲基-硅烷氧基)-2-亚甲基-3-{2-[7a-甲基-1-(1,4,5-三甲基-己-2-烯基)-八氢-茚-4-亚基]-亚乙基}-环己醇,并改进后处理方法使反应前后产物较为稳定。考察反应温度、氧化剂和助氧化剂的用量、溶剂种类和体积配比、不同助氧化剂下的不同反应时间对烯丙位氧化产率的影响。结果表明,最佳反应条件为V(二氯甲烷)∶V(甲醇)∶V(1,2-二氯乙烷)=2∶1∶1,温度为50℃,n(底物)∶n(二氧化硒)∶n(助氧化剂)=1∶1∶4且N-甲基吗啉-N-氧化物为助氧化剂,此时烯丙位氧化的产率达65.1%,4步反应总收率为60.5%。 展开更多
关键词 维生素D2 氧化 维生素D衍生物 合成
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单萜型化合物的烯丙位氧化和卤代反应研究 被引量:1
14
作者 王植材 郑其煌 +1 位作者 高碧 范世彦 《中山大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 1995年第3期51-56,共6页
报道以香叶醇、香叶醛和芳樟醇为原料,合成具有西松烷型二萜内酯单萜片段的系列化合物。着重研究其中的烯丙位氧化和卤代反应,提出合适的反应机理。
关键词 单萜型化合物 二萜内酯 氧化 卤代反应
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胆固醇制备7-脱氢胆固醇的研究进展 被引量:1
15
作者 王子强 姚园园 +1 位作者 王庆华 张洪真 《浙江化工》 CAS 2017年第4期8-12,共5页
7-脱氢胆固醇作为制备维生素D_3及其衍生物的关键中间体,主要通过胆固醇烯丙位取代消除反应来合成。综述了7-脱氢胆固醇几种代表性的合成方法,并对合成方法进行了分析总结。
关键词 胆固醇 7-脱氢胆固醇 取代 选择性消除
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二价钯催化烯丙位重排反应的研究 被引量:1
16
作者 齐颖 吴文婷 +1 位作者 董晓明 REINER E J 《化学工业与工程》 CAS 2008年第1期18-22,共5页
近年来二价钯催化反应已成为研究热点,其催化的烯丙位重排反应则研究较少。本文深入研究了烯丙醇与对甲苯磺酰异氰酸酯反应制得的对甲苯磺酰胺基甲酸烯丙酯在二价钯催化下的重排反应,并讨论及优化了反应条件。试验表明,底物结构越复杂... 近年来二价钯催化反应已成为研究热点,其催化的烯丙位重排反应则研究较少。本文深入研究了烯丙醇与对甲苯磺酰异氰酸酯反应制得的对甲苯磺酰胺基甲酸烯丙酯在二价钯催化下的重排反应,并讨论及优化了反应条件。试验表明,底物结构越复杂反应条件越苛刻;催化剂用量影响不大;卤盐必需且过量;碱对反应无影响;溶剂据温度要求的提高可逐级选用四氢呋喃、1,4-二氧六环及N,N-二甲基甲酰胺;反应温度随底物结构复杂程度逐渐升高。 展开更多
关键词 二价钯 催化 重排
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在咪唑鎓离子液中氯化亚铜催化合成巨豆二烯二酮
17
作者 杨敏 杨建辉 +4 位作者 彭黔荣 谢如刚 刘钟祥 宋光富 惠建权 《烟草科技》 EI CAS 北大核心 2009年第6期28-32,共5页
为了解决巨豆二烯二酮合成产率低、污染严重的问题,进行了以紫罗兰酮为原料,叔丁基过氧化氢作氧化剂,氯化亚铜、氯化铅、氯化铈、氯化铝、氯化镍等金属盐作催化剂在咪唑鎓六氟磷酸([bmim]PF6)离子液中催化合成巨豆二烯二酮试验。结果表... 为了解决巨豆二烯二酮合成产率低、污染严重的问题,进行了以紫罗兰酮为原料,叔丁基过氧化氢作氧化剂,氯化亚铜、氯化铅、氯化铈、氯化铝、氯化镍等金属盐作催化剂在咪唑鎓六氟磷酸([bmim]PF6)离子液中催化合成巨豆二烯二酮试验。结果表明:在[bmim]PF6离子液中,以氯化亚铜作催化剂,叔丁基过氧化氢作氧化剂,由α-紫罗兰酮和β-紫罗兰酮能有效地合成4,7E-巨豆二烯-3,9-二酮和5,7E-巨豆二烯-4,9-二酮,产率分别达68%和55%。CuCl-[bmim]PF6可回收并重复使用6次,在此体系中CuCl以纳米粒子形态催化该反应。 展开更多
关键词 咪唑鎓离子液 氯化亚铜 纳米粒子 巨豆二二酮 氧化
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紫罗兰酮的烯丙位氧化制备氧代紫罗兰酮的研究进展 被引量:1
18
作者 唐瑞仁 刘长辉 +1 位作者 罗一鸣 杨华武 《广州化学》 CAS 2005年第4期38-43,共6页
综述了α-和β-紫罗兰酮经烯丙位氧化制备氧代紫罗兰酮的研究进展,依据不同的氧化剂分为五大类,详细地分析了各种方法的特点,指出了今后的发展趋势。
关键词 氧代紫罗兰酮 α-紫罗兰酮 Β-紫罗兰酮 氧化 合成 综述
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3,3,17,17-亚乙二氧基-7-羰基-雄烯二酮的合成研究 被引量:1
19
作者 陈韶蕊 《河北工业科技》 CAS 2012年第6期370-372,375,共4页
以雄烯二酮为原料,经3,17位亚乙二氧基化,7位烯丙位氧化合成了目标化合物3,3,17,17-亚乙二氧基-7-羰基-雄烯二酮,总收率为45.2%。目标化合物和中间体的结构经IR,1 H NMR和MS确证。3,3,17,17-亚乙二氧基-7-羰基-雄烯二酮烯丙位氧化的最... 以雄烯二酮为原料,经3,17位亚乙二氧基化,7位烯丙位氧化合成了目标化合物3,3,17,17-亚乙二氧基-7-羰基-雄烯二酮,总收率为45.2%。目标化合物和中间体的结构经IR,1 H NMR和MS确证。3,3,17,17-亚乙二氧基-7-羰基-雄烯二酮烯丙位氧化的最佳合成条件如下:n(PDC)∶n(t-BuOOH)∶n(3,3,17,17-亚乙二氧基-雄烯二酮)=4∶4∶1,反应温度为25℃,反应时间为5h。此合成方法反应原料易得,反应条件温和且产率高。 展开更多
关键词 二酮 氧化 重铬酸的吡啶盐
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7-脱氢胆固醇的合成工艺改进 被引量:1
20
作者 阿尔吐克.艾沙 《合成化学》 CAS CSCD 2016年第9期828-831,共4页
以胆固醇为原料,经酰化、氧化、还原、水解以及消除等5步反应合成维生素D3原7-脱氢胆固醇,总收率42%,其结构经1H NMR和13C NMR确证。研究了酰化反应、氧化反应、还原反应和消除反应条件对收率的影响。
关键词 胆固醇 氧化 7-脱氢胆固醇 合成
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