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一类混配型钌苯配合物的手征光学特性
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作者 冯丽霞 刘巧玲 +2 位作者 冯思思 侯玉翠 王越奎 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2022年第4期665-674,共10页
手性钌配合物反应机理及手性构性关系的理论研究是一个重要课题。本工作中,用密度泛函方法研究了一类混配型钌苯配合物[RuBen(PPh_(3))_(2)(Phen)(L⁃Cys)]^(2+)(Phen=菲咯啉,L⁃Cys=L⁃半胱氨酸)的几何构型、电子结构和手征光学性质。计... 手性钌配合物反应机理及手性构性关系的理论研究是一个重要课题。本工作中,用密度泛函方法研究了一类混配型钌苯配合物[RuBen(PPh_(3))_(2)(Phen)(L⁃Cys)]^(2+)(Phen=菲咯啉,L⁃Cys=L⁃半胱氨酸)的几何构型、电子结构和手征光学性质。计算拟合的电子圆二色(ECD)谱的峰形、符号与相对强度均与实验谱图吻合。各手征结构单元中,八面体内核的Λ/Δ⁃构型主导ECD曲线的分布,螯合环L⁃Cys的λ/δ折叠只影响吸收带的相对强度,而R/S手性碳的贡献极小。340 nm以上的吸收带由π→π*跃迁主导,混有部分Ru中心的d→d成分。340 nm以下有一强一弱2对谱带,分属于典型和非典型的激子耦合。二者对Λ⁃构型均表现为正的手性激子裂分。该特征可作为指认类似配合物绝对构型的参考判据。此外,通过与混配型无机钌配合物比较,讨论了二者手征光学特性的异同。 展开更多
关键词 钌苯配合物 电子圆二色谱 手征光学性质 激子手性方法 激子耦合
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Dynamic Variation of Excitonic Coupling in Excited Bilayer Graphene Quantum Dots
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作者 Yu Wang Xin-jing Zhao +4 位作者 Rong-Jing Wei Gui-jie Liang Kang Wang Yuan-zhi Tan Ye Yang 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 2021年第5期591-597,I0003,共8页
The intermolecular interaction determines the photophysical properties of the organic aggregates,which are critical to the performance of organic photovoltaics.Here,excitonic coupling,an important intermolecular inter... The intermolecular interaction determines the photophysical properties of the organic aggregates,which are critical to the performance of organic photovoltaics.Here,excitonic coupling,an important intermolecular interaction in organic aggregates,between theπ-stacking graphene quantum dots is studied by using transient absorption spectroscopy.We find that the spectral evolution of the ground state bleach arises from the dynamic variation of the excitonic coupling in the excitedπ-stacks.According to the spectral simulations,we demonstrate that the kinetics of the vibronic peak can be exploited as a probe to measure the dynamics of excitonic coupling in the excitedπ-stacks. 展开更多
关键词 Excitonic coupling π-Stacking graphene quantum dot Dynamics
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光系统Ⅰ(PSI)反应中心的激子耦合
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作者 李兰兰 杨家瑜 +1 位作者 崔苗苗 尹世伟 《中国科学:化学》 CSCD 北大核心 2012年第8期1217-1225,共9页
运用点偶极、单极跃迁电荷和跃迁密度等经典库仑作用的方法,考察了叶绿素a分子间面心距和错位结构等因素对激子耦合的影响.结果表明,当分子间距大于分子尺寸时,上述三种方法得到的结果基本一致;但当分子间距小于分子尺寸时,点偶极方法... 运用点偶极、单极跃迁电荷和跃迁密度等经典库仑作用的方法,考察了叶绿素a分子间面心距和错位结构等因素对激子耦合的影响.结果表明,当分子间距大于分子尺寸时,上述三种方法得到的结果基本一致;但当分子间距小于分子尺寸时,点偶极方法将明显高估激子耦合,跃迁密度的方法更适合计算分子间的激子耦合.此外,还使用上述方法计算了光系统Ⅰ(PSI)反应中心叶绿素a分子间激子耦合.结果表明,用跃迁密度计算PSI晶体结构(1jb0.pdb)P700的激子耦合为75.3cm?1,而QM-MM优化的结构P700(ecA1-ecB1)的激子耦合为23.8cm?1,这与考虑Dexter交换项的全对角化方法的结果(20cm?1)一致,进而说明PSI反应中心并不是传统的P700强激子耦合对,而是ecA1-ecB2和ecB1-ecA2对强耦合二聚体构成的二聚体对. 展开更多
关键词 激子耦合 跃迁密度 叶绿素A
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重组别藻蓝蛋白三聚体结构与功能 被引量:5
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作者 李文军 蒲洋 +2 位作者 牛壮 薛春岭 秦松 《科学通报》 EI CAS CSCD 北大核心 2017年第16期1699-1713,共15页
以基因重组别藻蓝蛋白三聚体为材料,利用原子力显微镜观察到了单分子重组别藻蓝蛋白三聚体的纳米级分辨率的三维图像(短轴约为1.5 nm,长轴约为15 nm的盘状颗粒),与通过透射电子显微镜和X射线晶体衍射得到的天然APC三聚体的圆盘状结构的... 以基因重组别藻蓝蛋白三聚体为材料,利用原子力显微镜观察到了单分子重组别藻蓝蛋白三聚体的纳米级分辨率的三维图像(短轴约为1.5 nm,长轴约为15 nm的盘状颗粒),与通过透射电子显微镜和X射线晶体衍射得到的天然APC三聚体的圆盘状结构的尺寸十分接近.通过测量荧光发射光谱、吸光光谱和圆二色光谱,对自组装重组别藻蓝蛋白三聚体的正确组装进行了证实.获得了较宽pH范围内的紫外光区(190~250 nm)和可见光区(450~750 nm)圆二色谱数据,通过紫外光区圆二色谱解析,确定了a螺旋是重组别藻蓝蛋白三聚体二级结构的主要组成部分.可见光区圆二色谱解析为别藻蓝蛋白三聚体中存在藻蓝胆素激子耦合对,以及耦合体内以激子分裂进行能量传递提供了证据.本文结果进一步证实,与天然别藻蓝蛋白三聚体相比较,基因重组别藻蓝蛋白三聚体有正确的能量传递功能. 展开更多
关键词 重组别藻蓝蛋白三聚体 激子耦合 吸收光谱 荧光光谱 圆二色谱 构象稳定性
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有机分子聚集体中振动分辨光谱的激子耦合效应(英文) 被引量:1
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作者 李文强 彭谦 +2 位作者 谢育俊 张天 帅志刚 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2016年第11期902-909,共8页
光谱是探究分子间相互作用及发光机理的有效手段.本工作采用Frenkel激子模型和量子力学/分子力学(QM/MM)方法系统研究了一系列聚集诱导发光(AIE)体系和传统荧光(非AIE)体系晶态下的吸收、发射光谱.结果表明,分子内电声子耦合(λ)与分子... 光谱是探究分子间相互作用及发光机理的有效手段.本工作采用Frenkel激子模型和量子力学/分子力学(QM/MM)方法系统研究了一系列聚集诱导发光(AIE)体系和传统荧光(非AIE)体系晶态下的吸收、发射光谱.结果表明,分子内电声子耦合(λ)与分子间激子耦合(J)竞争决定了晶态聚集体的光谱特性.在室温下,当J/λ值大于约0.17时,有机分子聚集体光谱的激子耦合效应将表现明显.例如,对于面对面排列的H聚集体,只有考虑激子耦合效应的理论计算光谱才与其实验光谱吻合很好,即相较于单分子光谱的吸收蓝移、发射减弱并红移.对于AIE体系,因为其J/λ值均小于0.17,AIE聚集体光谱特征主要是由分子内电声子耦合所主导,激子耦合可以忽略不计. 展开更多
关键词 有机分子聚集体 Frenkel激子模型 电声子耦合 激子耦合效应 QM/MM方法
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Self-assembly of α-6T Molecule on Ag(100) and Related STM Induced Luminescence
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作者 陈哥国 张超 +1 位作者 张瑞 董振超 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 2011年第6期659-664,I0003,共7页
We have investigated the self-assembly and light emission properties of organic α- sexithiophene (α-6T) molecules on Ag(100) under different coverage by scanning tunneling microscopy (STM). At very low coverag... We have investigated the self-assembly and light emission properties of organic α- sexithiophene (α-6T) molecules on Ag(100) under different coverage by scanning tunneling microscopy (STM). At very low coverage, the α-6T molecules form a unique enantiomer by grouping four molecules into a windmill supermolecular structure. As the coverage is increased,α-6T molecules tend to pack side by side into a denser stripe structure. Further increase of the coverage will lead to the layer-by-layer growth of molecules on Ag(100) with the lower-layer stripe pattern serving as a template. Molecular fluorescence for α-6T molecules on Ag(100) at a coverage of five monolayers has been detected by light excitations, which indicates a well decoupled electronic states for the top-layer α-6T molecules. However, the STM induced luminescent spectra for the same sample reveal only plasmonic-like emission. The absence of intramolecular fluorescence in this case suggests that the electronic decoupling is not a sufficient condition for generating photon emission from molecules. For intramolecular fluorescence to occur, the orientation of the dynamic dipole moment of molecules and the energy-level alignment at the molecule-metal interface are also important so that molecules can be effectively excited through efficient dipolar coupling with local plasmons and by injecting holes into the molecules. 展开更多
关键词 α-Sexithiophene SELF-ASSEMBLY Scanning tunneling microscopy Tunneling electron induced luminescence Surface plasmon Plasmon-exciton coupling
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俄发现量子点发光强度倍增方法
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《中国照明电器》 2020年第11期6-6,共1页
俄罗斯国立核研究大学的科学家们在国际科学团队的支持下发现了使量子点的发光强度倍增的方法。研究人员认为,该发现将大大提高将量子点用于显示器及光学量子信息技术领域的吸引力。这一发现近日发表在《物理化学快报》上。光致发光量... 俄罗斯国立核研究大学的科学家们在国际科学团队的支持下发现了使量子点的发光强度倍增的方法。研究人员认为,该发现将大大提高将量子点用于显示器及光学量子信息技术领域的吸引力。这一发现近日发表在《物理化学快报》上。光致发光量子点目前被广泛应用于LED和显示器制造领域,而且也是量子信息技术领域量子发射器的基础。上述研究工作的主要作者、国立核研究大学研究员维克多·克里文科夫表示,这种效应是在研究薄膜混合材料中等离子体-激子耦合时发现的。 展开更多
关键词 量子点 物理化学 量子信息技术 发光强度 等离子体 光致发光 混合材料 激子耦合
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