Lewis酸／SOCl_2复合引发体系α－蒎烯聚合作用研究 被引量：9

1

作者 邓云祥 梁晖 +2 位作者 卢江 张仁俊 方璋 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 1995年第2期18-22,共5页

研究了由多种Ｌｅｗｉｓ酸（ＦｅＣｌ３、ＡｌＣｌ３、ＴｉＣｌ４、ＢＦ３·ＯＥｔ２等）与ＳＯＣｌ２配制成的一类新型聚合引发剂，比较了它们对α－蒎烯的引发复合性能。结果表明复合引发体系的活性比之单独的Ｌｅｗｉｓ酸均大幅... 研究了由多种Ｌｅｗｉｓ酸（ＦｅＣｌ３、ＡｌＣｌ３、ＴｉＣｌ４、ＢＦ３·ＯＥｔ２等）与ＳＯＣｌ２配制成的一类新型聚合引发剂，比较了它们对α－蒎烯的引发复合性能。结果表明复合引发体系的活性比之单独的Ｌｅｗｉｓ酸均大幅度提高，活性大小顺序为：ＢＦ３·ＯＥｔ２／ＳＯＣｌ２＞ＴｉＣｌ４／ＳＯＣｌ２≈ＡｌＣｌ３／ＳＯＣｌ２＞ＦｅＣｌ３／ＳＯＣｌ２，与它们的配位能力大小顺序一致。系统考察了ＴｉＣｌ４／ＳＯＣｌ２体系的聚合性能，研究了复合引发剂组分比、溶剂、活泼单体苯乙烯、外加Ｌｅｗｉｓ碱以及聚合条件等对α－蒎烯聚合动力学、产物分子量及其分子结构的影响，据之讨论了该复合引发剂的作用机制，提出了活性种本质的看法。 展开更多

关键词 复合引发剂 蒎烯聚合 活性种 电子接受体 COCl2

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正丁基锂/四氢呋喃引发丁二烯阴离子聚合动力学和活性种的研究 被引量：1

2

作者 高占先 顾明初 应圣康 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS 1983年第4期512-516,共5页

本文测定了正丁基锂/四氢呋喃(THF)引发丁二烯聚合反应速度和聚合物微观结构;讨论了体系的活性种,得到了聚合反应速度与单体浓度的关系:引发期为二级反应,增长期为一级反应。估算了活性种的活性;建立了结构动力学式并由此分析了不同活... 本文测定了正丁基锂/四氢呋喃(THF)引发丁二烯聚合反应速度和聚合物微观结构;讨论了体系的活性种,得到了聚合反应速度与单体浓度的关系:引发期为二级反应,增长期为一级反应。估算了活性种的活性;建立了结构动力学式并由此分析了不同活性种对聚合速度和聚合物结构的贡献。 展开更多

关键词 阴离子聚合 活性种 二级反应 一级反应 正丁基锂 聚合物结构 结构动力学 聚合速度

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C_（60）与聚苯乙烯活性种的反应 被引量：4

3

作者 汪长春 潘宝荣 府寿宽 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1996年第7期1151-1153,共3页

Ｃ_（６０）与聚苯乙烯活性种的反应汪长春，潘宝荣，府寿宽（复旦大学高分子科学系，上海，２００４３３）关键词高分子Ｃ_（６０）衍生物，聚苯乙烯阴离子活性种，Ｃ_（６０）自从Ｃ６０被常规量制备出以后［１］许多Ｃ６０的衍生物... Ｃ_（６０）与聚苯乙烯活性种的反应汪长春，潘宝荣，府寿宽（复旦大学高分子科学系，上海，２００４３３）关键词高分子Ｃ_（６０）衍生物，聚苯乙烯阴离子活性种，Ｃ_（６０）自从Ｃ６０被常规量制备出以后［１］许多Ｃ６０的衍生物也已合成出来。研究发现，Ｃ６０及其?.. 展开更多

关键词 碳60 聚苯乙烯 活性种

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等离子体化学中的诊断技术

4

作者 宋仁峰 杨利营 盛京 《化工科技》 CAS 2002年第2期54-58,共5页

从探针、光谱分析、质谱、能谱等方面综述了等离子体化学中的诊断技术 。

关键词 等离子体化学 诊断技术 活性种 综述 探针 兴谱 质谱 能谱

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纳米催化剂催化丁二烯聚合反应动力学 被引量：2

5

作者 宋昭峥 许亚岚 +1 位作者 葛际江 蒋庆哲 《曲阜师范大学学报（自然科学版）》 CAS 2004年第2期74-76,共3页

进行以FeCl3＿Al(i＿Bu)3＿phen催化剂体系催化丁二烯聚合反应,研究了丁二烯聚合反应的链引发、链增长过程及影响引发速率的因素.由实验得到以下主要结论:引发速率随着的催化剂的各组分用量的增加而增加,超过一定值后,引发速率逐渐降低... 进行以FeCl3＿Al(i＿Bu)3＿phen催化剂体系催化丁二烯聚合反应,研究了丁二烯聚合反应的链引发、链增长过程及影响引发速率的因素.由实验得到以下主要结论:引发速率随着的催化剂的各组分用量的增加而增加,超过一定值后,引发速率逐渐降低;单体浓度与链增长初始反应速率成一级反应,反应活化能为20kJ·mol-1,指前因子Aa=160. 展开更多

关键词 纳米催化剂 丁二烯 聚合反应 动力学 链引发 链增长 活性种

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GC-MS方法测定等离子体引发丙烯酸酯聚合引发活性种 被引量：2

6

作者 马於光 郭海忱 +1 位作者 杨梅林 沈家骢 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1993年第7期1019-1022,共4页

在等离子体引发的液态丙烯酸酯类单体聚合体系中加入大量链转移剂乙硫醇,得到了端基带有引发活性种的低聚物,利用气相色谱-质谱的多离子检测手段,测定了活性种的结构,结果表明:引发活性种是单体在等离子体区裂解生成的酯基碎片[-C—O—... 在等离子体引发的液态丙烯酸酯类单体聚合体系中加入大量链转移剂乙硫醇,得到了端基带有引发活性种的低聚物,利用气相色谱-质谱的多离子检测手段,测定了活性种的结构,结果表明:引发活性种是单体在等离子体区裂解生成的酯基碎片[-C—O—R].进而解释了丙烯酸酯类单体可以由等离子体引发聚合,而苯乙烯不能引发聚合的问题. 展开更多

关键词 等离子体 引发聚合 活性种

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氧对n-BuLi/THF引发丁二烯苯乙烯共聚合的影响 被引量：2

7

作者 薛宏 计福春 +4 位作者 汪晓红 张春庆 穆瑞凤 刘青 李伟 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2000年第3期311-314,共4页

研究了氧分子与活性种快速失活的定量关系 ,二代杂质对活性种及聚合物微观结构的影响 .从聚合动力学及聚合物相对分子质量等方面来测定氧分子快速杀死活性种数 ,并考察了体系中氧产生的偶联反应及其对丁苯共聚物物理机械性能、动态力学... 研究了氧分子与活性种快速失活的定量关系 ,二代杂质对活性种及聚合物微观结构的影响 .从聚合动力学及聚合物相对分子质量等方面来测定氧分子快速杀死活性种数 ,并考察了体系中氧产生的偶联反应及其对丁苯共聚物物理机械性能、动态力学性能及耐磨性能的影响 .结果表明 :氧对n BuLi THF体系丁苯共聚合有不利影响 . 展开更多

关键词 丁二烯-苯乙烯共聚物 聚合动力学 活性种 氧

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BR用镍系催化剂活性种制备技术的改进 被引量：2

8

作者 黄健 于进军 李立新 《石化技术》 CAS 2000年第3期153-156,共4页

结合我国BR用镍系催化剂活性种制备技术的研究和进展过程,讨论了各种活性种制备(催化剂陈化)方式对聚合活性的影响,根据水在镍催化体系丁二烯溶液聚合过程中的作用和粒子碰撞原理,提出了活性种制备技术的改进方向。

关键词 活性种 镍系催化剂 陈化方式 聚合活性 聚丁二烯

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对苯二甲酰双己内酰胺的合成与表征 被引量：1

9

作者 宋文生 许邵帅 +1 位作者 李迪 李平 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2018年第11期1882-1885,共4页

对苯二甲酰双己内酰胺(TBCL)系一种N-酰化内酰胺,在己内酰胺阴离子开环聚合中作为活性种,可使聚合反应速率显著加快、诱导期缩短并可使反应在较低温度下进行。以对苯二甲酰氯、己内酰胺为主要原料,辅以中和剂,合成TBCL,考察了原料配比... 对苯二甲酰双己内酰胺(TBCL)系一种N-酰化内酰胺,在己内酰胺阴离子开环聚合中作为活性种,可使聚合反应速率显著加快、诱导期缩短并可使反应在较低温度下进行。以对苯二甲酰氯、己内酰胺为主要原料,辅以中和剂,合成TBCL,考察了原料配比对产物收率、熔点以及表观特性的影响,并由核磁氢谱(1H NMR)、红外光谱(FTIR)、X射线衍射(XRD)分别表征了合成物的结构特征与结晶特性。1H NMR、FTIR、XRD表明合成物为结晶型对苯二甲酰双己内酰胺(TBCL),其熔点介于200～203℃,其中又以对苯二甲酰氯、己内酰胺、吡啶三者物质的量比为1:2. 2:3时TBCL收率最高,达91. 3%。 展开更多

关键词 单体浇注尼龙 活性种 对苯二甲酰双己内酰胺 合成 表征

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顺丁橡胶聚合挂胶原因分析及对策 被引量：1

10

作者 赵永兵 《炼油与化工》 2007年第3期30-31,共2页

对国内顺丁橡胶生产中挂胶严重的问题进行了分析,并提出了减轻聚合挂胶的对策,在原材料质量合格并控制合适聚合加水量的基础上,不断完善活性种制备技术,进一步降低催化剂用量和降低Al、B碰撞概率,就能减少凝胶生成量,减轻系统的挂胶,提... 对国内顺丁橡胶生产中挂胶严重的问题进行了分析,并提出了减轻聚合挂胶的对策,在原材料质量合格并控制合适聚合加水量的基础上,不断完善活性种制备技术,进一步降低催化剂用量和降低Al、B碰撞概率,就能减少凝胶生成量,减轻系统的挂胶,提高产品质量。 展开更多

关键词 顺丁橡胶 挂胶 活性种 催化剂

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氧对 n-BuLi-THF 体系丁苯共聚的影响

11

作者 汪晓红 薛宏 +2 位作者 张春庆 穆瑞凤 刘青 《大连理工大学学报》 CAS CSCD 北大核心 1998年第6期640-643,共4页

考察了氧分子与锂活性种快速失活的定量关系，二代杂质对活性种以及聚合物的微观结构的影响．从聚合动力学和聚合物相对分子质量两方面来测定活性种数，从而证明了氧对ｎ－ＢｕＬｉ－ＴＨＦ体系丁苯共聚合有较大影响．

关键词 丁二烯 苯乙烯 共聚物 活性种 氧 失活

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阴离子聚合中活性种与防老剂的反应机理

12

作者 骆献辉 段常青 +2 位作者 牟其军 李立新 郑国军 《石化技术》 CAS 2004年第3期12-16,共5页

研究了受阻酚类、含酯基和亚磷酸酯类防老剂与阴离子活性种的作用,探讨了酚羟基、酯基和亚磷酸酯与活性种的反应机理。受阻酚类防老剂上的酚羟基可提供活泼氢使阴离子活性种失活,而反应后的防老剂遇水时又会从水分子上夺取氢而复原,从... 研究了受阻酚类、含酯基和亚磷酸酯类防老剂与阴离子活性种的作用,探讨了酚羟基、酯基和亚磷酸酯与活性种的反应机理。受阻酚类防老剂上的酚羟基可提供活泼氢使阴离子活性种失活,而反应后的防老剂遇水时又会从水分子上夺取氢而复原,从而起到终止剂和防老剂的双重作用;含酯基的防老剂可起到两臂偶联剂的作用,与活性种反应生成双倍峰,产物带有粉红色;亚磷酸酯类防老剂可起到三臂偶联剂的作用,与活性种反应生成3倍峰,没有颜色变化。防老剂分子结构造成的空间位阻可显著降低相关官能团与阴离子活性种的反应活性。 展开更多

关键词 防老剂 活性种 亚磷酸酯 阴离子聚合 受阻酚 偶联剂 反应机理 酯基 反应活性 空间位阻

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正丁基锂、四氢呋喃引发的丁苯共聚合(Ⅱ)——动力学及活性种的反应性

13

作者 程子圣 余丰年 应圣康 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS 1984年第6期889-894,共6页

本文提出了n·BuLi-THF引发的阴离子丁苯共聚体系中诸活性种之间的平衡及增长图式,导出了共聚组成方程,讨论了单体的表观竞聚率的含义。此外,还建立了表观增长速度常数k_(B)和k_(S)与[THF]的关系式,估算出一络合活性种对形成聚丁二... 本文提出了n·BuLi-THF引发的阴离子丁苯共聚体系中诸活性种之间的平衡及增长图式,导出了共聚组成方程,讨论了单体的表观竞聚率的含义。此外,还建立了表观增长速度常数k_(B)和k_(S)与[THF]的关系式,估算出一络合活性种对形成聚丁二烯链节中乙烯基结构的几率。 展开更多

关键词 活性种 聚丁二烯 共聚组成 共聚合 (Ⅱ) 四氢呋喃 正丁基锂 共聚体系

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活性自由基聚合中活性种与休眠种的电子效应对平衡的影响

14

作者 倪才华 陈明清 +1 位作者 刘晓亚 石刚 《高分子通报》 CAS CSCD 北大核心 2015年第4期81-85,共5页

对活性自由基聚合的几种典型反应体系进行了分析,总结了活性种与休眠种的电子效应对平衡体系的影响,对活性自由基聚合反应进行和控制的本质原因进行了阐述。得到结论如下:活性种与休眠种互为依存,共存于平衡体系中,参与反应物质的电子... 对活性自由基聚合的几种典型反应体系进行了分析,总结了活性种与休眠种的电子效应对平衡体系的影响,对活性自由基聚合反应进行和控制的本质原因进行了阐述。得到结论如下:活性种与休眠种互为依存,共存于平衡体系中,参与反应物质的电子效应对平衡体系稳定性至关重要。只有稳定的平衡体系、以及活性种与休眠种的快速可逆变化才是活性聚合的保障。认识到这些,有助于学生们加深对活性聚合本质的理解,并能够对知识灵活应用。 展开更多

关键词 活性自由基聚合 电子效应 平衡体系 活性种 休眠种

原文传递

两段种子分解法制备超细氢氧化铝微粉工艺研究 被引量：10

15

作者 杨长付 程宝玲 董增分 《中国粉体技术》 CAS 2008年第5期26-29,共4页

研究成功了制取非晶质高活性种子的方法,活性晶种能够破坏铝酸纳溶液的稳定性,诱导出一个突然自发产生超细氢氧化铝晶粒的过程。采用两段分解工艺制备了超细氢氧化铝,研究了种子比、温度、精液中苛性Na2O与Al2O3分子比αK的影响。控制... 研究成功了制取非晶质高活性种子的方法,活性晶种能够破坏铝酸纳溶液的稳定性,诱导出一个突然自发产生超细氢氧化铝晶粒的过程。采用两段分解工艺制备了超细氢氧化铝,研究了种子比、温度、精液中苛性Na2O与Al2O3分子比αK的影响。控制分解过程既有次生晶核的生成又要保持一部分晶粒适当长大。超细氢氧化铝产品粒度保持在1.5～2μm范围,产品比表面积4m3/g左右。 展开更多

关键词 超细氢氧化铝微粉 非晶质高活性种子 种子分解

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AlCl_3／SbCl_3引发α－蒎烯阳离子聚合反应──引发活性种本质研究 被引量：5

16

作者 卢江 梁晖 +1 位作者 张仁俊 邓云祥 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1996年第8期1314-1318,共5页

考察了复合催化剂ＡｌＣｌ_３／ＳｂＣｌ_３的不同配制方法和质子捕捉剂２，６－二异丁基－４－甲基吡啶（ＤＴＢＭＰ）对α－蒎烯阳离子聚合反应的影响。结果表明，ＡｌＣｌ_３和ＳｂＣｌ_３加热熔融复合比简单复合的引发聚合活性更高... 考察了复合催化剂ＡｌＣｌ_３／ＳｂＣｌ_３的不同配制方法和质子捕捉剂２，６－二异丁基－４－甲基吡啶（ＤＴＢＭＰ）对α－蒎烯阳离子聚合反应的影响。结果表明，ＡｌＣｌ_３和ＳｂＣｌ_３加热熔融复合比简单复合的引发聚合活性更高；ＤＴＢＭＰ对该复合催化剂的聚合反应速率及其产物分子量分布均无明显影响，证明该复合催化剂形成的活性种本质上与质子Ｈ活性种不同，是新型活性种。根据２７ＡｌＮＭＲ对该体系活性种分析结果，认为引发阳离子是［Ｓｂ（Ｖ）Ｃｌ_４］，抗衡阴离子是［Ａｌ_２Ｃｌ_７］ 展开更多

关键词 Α-蒎烯 活性种本质 聚合反应 氯化铝 氯化锑

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碳黑金属酞菁原位生高价铁氧降解有机污染物

17

作者 夏云 徐锦龙 陈龙 《现代纺织技术》 北大核心 2023年第6期51-60,共10页

为高效去除复杂水体环境中的有机污染物,制备过氧化物模拟酶催化剂,以双氧水为氧化剂,构建环境友好型的仿生催化体系,来催化降解水体中的地塞米松有机污染物。研究催化剂的形貌及结构特征,催化体系的催化性能、循环使用性能、催化机理... 为高效去除复杂水体环境中的有机污染物,制备过氧化物模拟酶催化剂,以双氧水为氧化剂,构建环境友好型的仿生催化体系,来催化降解水体中的地塞米松有机污染物。研究催化剂的形貌及结构特征,催化体系的催化性能、循环使用性能、催化机理、催化降解产物及最终产物。结果表明:所构筑的催化体系在温和(室温、中性)及复杂水体环境中(酸性、无机盐)对地塞米松的降解率均为100%,但在碱性条件下,该催化体系对地塞米松的降解率因双氧化水分解过快而降低了28%;该催化体系经过6次循环使用后,对地塞米松的降解率仍达到95%;过氧化物模拟酶在双氧水的作用下产生对水体有机污染物降解起主要作用的高价铁氧活性种,而羟基自由基起次要作用;经过60 min反应,该催化体系将地塞米松降解为对环境不存在二次污染的小分子有机酸。该仿生催化体系的构筑为仿生催化材料在工业废水中的应用提供了新视角。 展开更多

关键词 碳黑 金属酞菁 高价铁氧活性种 降解 有机污染物

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正丁基锂四氢呋喃引发α-甲基苯乙烯阴离子平衡聚合动力学及反应机理研究 被引量：1

18

作者 梁良 郭少华 应圣康 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS 1988年第4期384-388,共5页

本文研究了以正丁基锂为引发剂,四氢呋喃为添加剂,环己烷为溶剂中的α-甲基苯乙烯阴离子平衡聚合动力学。讨论了体系中的反应活性种;提出了聚合机理;得到了聚合温度为20℃时的平衡单体浓度与活性种速率常数及添加剂浓度之间的关系式。

关键词 平衡聚合动力学 反应活性种 聚合机理

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FeCl_3-Al(i-Bu)_3-phen各组分相互作用的研究 被引量：1

19

作者 宋昭峥 杨泽福 夏少武 《青岛化工学院学报（自然科学版）》 1999年第2期111-116,共6页

应用ＦＴ－ＩＲ谱结合ＵＶ－Ｖｉｓ， 对在加氢汽油介质中ＦｅＣｌ３－Ａｌ （ｉ－Ｂｕ）３－ｐｈｅｎ 胶体催化剂及各组分的相互作用进行研究，得出在胶粒表面ＦｅＣｌ３ 与ｐｈｅｎ 作用， 生成Ｆｅ （ｐｈｅｎ） Ｃｌ３， 它被Ａｌ ... 应用ＦＴ－ＩＲ谱结合ＵＶ－Ｖｉｓ， 对在加氢汽油介质中ＦｅＣｌ３－Ａｌ （ｉ－Ｂｕ）３－ｐｈｅｎ 胶体催化剂及各组分的相互作用进行研究，得出在胶粒表面ＦｅＣｌ３ 与ｐｈｅｎ 作用， 生成Ｆｅ （ｐｈｅｎ） Ｃｌ３， 它被Ａｌ （ｉ－Ｂｕ）３ 还原为二价离子的表面双金属配合物， 丁二烯在空位上配位， 形成π－烯丙基活性种， 展开更多

关键词 胶体 催化剂 聚合 烯丙基活性种 聚丁二烯

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镍催化体系丁二烯溶液聚合的转化率

20

作者 王彬 万志强 +6 位作者 关国民 王景兴 赵永兵 李树东 王明军 何连生 黄健 《合成橡胶工业》 CAS CSCD 2009年第1期5-7,共3页

结合科研与生产的实践,运用粒子碰撞原理对镍催化体系丁二烯溶液聚合的转化率进行了分析,认为聚合过程中大量惰性分子链的生成导致转化率不会太高,不可能接近100%,而生成的活性种数目及活性种寿命是影响转化率的关键因素。指出在保证原... 结合科研与生产的实践,运用粒子碰撞原理对镍催化体系丁二烯溶液聚合的转化率进行了分析,认为聚合过程中大量惰性分子链的生成导致转化率不会太高,不可能接近100%,而生成的活性种数目及活性种寿命是影响转化率的关键因素。指出在保证原材料质量的基础上,完善活性种制备技术是进一步提高我国镍系顺丁橡胶生产转化率的有效途径。 展开更多

关键词 丁二烯 溶液聚合 镍催化体系 顺丁橡胶 粒子碰撞 转化率 活性种制备

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