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水溶性锰卟啉模拟酶体系快速混合停流谱研究 被引量：2
1
作者 李臻 夏春谷 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2001年第2期101-106,共6页
采用快速混合停流技术 ,考察了不同 pH值条件下水溶性锰卟啉 MnⅢ (TMPyP)与四种单氧给体 m-CPBA、 KHSO5、 NaOCl及 H2O2构建的细胞色素 P-450模拟酶体系催化氧化活性物种的生成及催化烯烃环氧化过程 .低 pH值时 ,主要生成四价锰氧中间... 采用快速混合停流技术 ,考察了不同 pH值条件下水溶性锰卟啉 MnⅢ (TMPyP)与四种单氧给体 m-CPBA、 KHSO5、 NaOCl及 H2O2构建的细胞色素 P-450模拟酶体系催化氧化活性物种的生成及催化烯烃环氧化过程 .低 pH值时 ,主要生成四价锰氧中间体 2;而在高 pH值时 ,首先生成五价锰氧中间体 1,该中间体再向四价中间体 2转化 . 展开更多
关键词 水溶性锰卟啉 快速混合停流技术 模拟酶 单氧给体 催化氧化 细胞色素P-450单加氧酶
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利用停流谱研究β-环糊精对锰卟啉模拟酶催化体系的影响 被引量：1
2
作者 李臻 夏春谷 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2001年第3期215-218,共4页
利用停流谱仪研究了不同 p H值的缓冲液中 ,β-环糊精对水溶性锰卟啉模拟酶体系 Mn (TMPy P) -Na OCl中间体 1和 2的生成速率的影响 ,并探讨了其原因 .发现低 p H值时 ,β-环糊精的加入对反应过程影响不大 ;当体系的 p H值为 9～ 11时 ,... 利用停流谱仪研究了不同 p H值的缓冲液中 ,β-环糊精对水溶性锰卟啉模拟酶体系 Mn (TMPy P) -Na OCl中间体 1和 2的生成速率的影响 ,并探讨了其原因 .发现低 p H值时 ,β-环糊精的加入对反应过程影响不大 ;当体系的 p H值为 9～ 11时 ,β-环糊精的加入使中间体 1的一级表观生成速率常数 k1 obs明显下降 ,而生成中间体 2的速率常数 k2obs基本不变 .同时 。 展开更多
关键词 水溶性锰卟啉 Β-环糊精 停流谱仪 模拟酶 细胞色素P-450
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Mn^Ⅲ（TMPyP）—NaOCl体系的反应机理研究 被引量：1
3
作者 李臻 夏春谷 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2000年第10期1235-1239,共5页
采用停流技术研究了室温下不同ｐＨ值时水溶性锰卟啉Ｍｎ＾Ⅲ（ＴＭＰｙＰ）与ＮａＯＣｌ构建的细胞色素Ｐ－４５０模拟酶体系的催化反应动力学，考察了反应过程中各种中间化合物的形成与消失，探讨了Ｍｎ＾Ⅲ（ＴＭＰｙＰ）与ＮａＯＣ... 采用停流技术研究了室温下不同ｐＨ值时水溶性锰卟啉Ｍｎ＾Ⅲ（ＴＭＰｙＰ）与ＮａＯＣｌ构建的细胞色素Ｐ－４５０模拟酶体系的催化反应动力学，考察了反应过程中各种中间化合物的形成与消失，探讨了Ｍｎ＾Ⅲ（ＴＭＰｙＰ）与ＮａＯＣｌ相互作用的机理，并且用还原性底物对研究结果进行了验证。 展开更多
关键词 水溶性锰卟啉 次氯酸钠 细胞色素P-450模拟酶
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水溶性锰卟啉体系催化氧化反应停流谱研究
4
作者 李臻 夏春谷 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2001年第3期371-376,共6页
采用快速混合停流技术，考察了pH=7.4，V(CH3CN)：V(H2O)=1:1的混合溶剂中水溶性锰卟啉MnⅢ(TMPyP)与单氧给体NaOCl及KHSO5构建的细胞色素P-450模拟酶体系催化氧化活性物种的生成及催化烯烃DPBD环氧化过程.实验表明，在反应进程中存在... 采用快速混合停流技术，考察了pH=7.4，V(CH3CN)：V(H2O)=1:1的混合溶剂中水溶性锰卟啉MnⅢ(TMPyP)与单氧给体NaOCl及KHSO5构建的细胞色素P-450模拟酶体系催化氧化活性物种的生成及催化烯烃DPBD环氧化过程.实验表明，在反应进程中存在着两种中间体：oxo-MnV(Por.)(1)和oxo-MnⅣ(Por.)(2)，但两者的催化活性有差异.在催化烯烃DPBD环氧化反应中，对于MnⅢ(TMPyP)-NaOCl体系起催化作用的主要是中间体1；而对于MnⅢ(TMPyP)-KHSO5体系两种中间体均与烯烃配位生成环氧化产物，并且该体系催化活性较高. 展开更多
关键词 水溶性锰卟啉 单氧给体 催化氧化 停流技术 细胞色素 P-450单加氧酶 模拟酶体系 稀烃 环氧化
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