超支化分子桥联水杨醛亚胺镍配合物的合成及对乙烯齐聚反应的催化性能 被引量：8

1

作者 王俊 杨光 +1 位作者 李翠勤 施伟光 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2014年第7期1536-1540,共5页

合成了一种具有超支化结构的新型水杨醛亚胺配体及其Ni（Ⅱ）配合物，利用元素分析、电喷雾电离质谱（ESI—MS）、傅里叶变换红外光谱（FTIR）、紫外一可见光谱（UV—Vis）、氢核磁共振谱（1HNMR）和碳核磁共振谱（1CNMR）对其结构进行... 合成了一种具有超支化结构的新型水杨醛亚胺配体及其Ni（Ⅱ）配合物，利用元素分析、电喷雾电离质谱（ESI—MS）、傅里叶变换红外光谱（FTIR）、紫外一可见光谱（UV—Vis）、氢核磁共振谱（1HNMR）和碳核磁共振谱（1CNMR）对其结构进行了表征．以甲基铝氧烷（MAO）为助催化剂，考察了超支化水杨醛亚胺镍配合物对乙烯齐聚反应的催化活性及聚合条件（A1／Ni摩尔比、聚合温度）对催化剂活性及聚合产物分布的影响．结果表明，在反应温度为25℃、Al／Ni摩尔比为500时，该催化剂的活性最高达到5．59×10^5g／（molNi·h），得到的聚合产物为全馏分烯烃，其中高碳烯烃C10～C18的含量最高达91％． 展开更多

关键词 超支化分子 水杨醛亚胺配体 镍配合物 乙烯齐聚 高碳烯烃

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水杨醛亚胺类镍系配合物的合成及其催化乙烯聚合 被引量：7

2

作者 刘国敏 孙悦 +3 位作者 王筱玲 张丹枫 陈谦 董宝军 《华东理工大学学报（自然科学版）》 CAS CSCD 北大核心 2011年第3期293-298,共6页

合成了一系列含不同取代基水杨醛亚胺配体L1~L5,及相应镍配合物C1~C5,并用核磁共振（1H-NMR）、红外光谱（IR）、质谱（Mass）和元素分析（EA）等手段对配体及配合物进行了表征。以C3为单组分催化剂,研究了在不同聚合条件下单组分催化... 合成了一系列含不同取代基水杨醛亚胺配体L1~L5,及相应镍配合物C1~C5,并用核磁共振（1H-NMR）、红外光谱（IR）、质谱（Mass）和元素分析（EA）等手段对配体及配合物进行了表征。以C3为单组分催化剂,研究了在不同聚合条件下单组分催化剂对乙烯聚合的影响,结果表明在极性溶剂二氯甲烷中单组分催化剂显示出高的催化活性,甚至在二氯甲烷与水的混合溶剂中也具有一定的聚合活性。以C1~C5为单组分催化剂对乙烯进行催化聚合,发现当水杨醛亚胺氧的邻位含大位阻取代基时,催化剂显示出较高的催化活性;而当水杨醛亚胺氧的邻、对位含吸电子基时,则显示出低的催化活性。 展开更多

关键词 水杨醛亚胺配体 镍配合物 催化剂 乙烯聚合

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中性水杨醛亚胺镍(Ⅱ)膦体系催化丙烯二聚反应 被引量：2

3

作者 吴思忠 陆世维 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第2期133-136,共4页

评价了一系列中性水杨醛亚胺镍 (Ⅱ )膦配合物在烷基铝作用下催化丙烯二聚反应的性能 ,并从铝镍比 ,烷基铝助剂的种类 ,丙烯压力 ,水杨醛亚胺配体上不同取代基等方面进行了考察 .结果表明 ,这一催化体系对丙烯二聚具有相当高的活性(30 0... 评价了一系列中性水杨醛亚胺镍 (Ⅱ )膦配合物在烷基铝作用下催化丙烯二聚反应的性能 ,并从铝镍比 ,烷基铝助剂的种类 ,丙烯压力 ,水杨醛亚胺配体上不同取代基等方面进行了考察 .结果表明 ,这一催化体系对丙烯二聚具有相当高的活性(30 0 0 0～ 10 0 0 0 0h-1)和较高的二聚选择性 (40 %～ 70 % ) ;二聚体以 4 甲基戊烯为主 ,含部分 2 甲基戊烯和己烯 。 展开更多

关键词 水杨醛亚胺配体 镍(Ⅱ)膦配合物 丙烯 二聚 甲基戊烯 已烯 二甲基丁烯 烷基铝助剂 催化剂

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“扫帚型”镍系催化剂的合成及催化乙烯齐聚的性能 被引量：4

4

作者 李翠勤 林治宇 +3 位作者 施伟光 王凤凤 符子剑 王俊 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2016年第5期44-48,共5页

以直链十四胺为核的低代"扫帚型"大分子、水杨醛和Ni Cl2为原料,依次通过希夫碱反应和络合反应合成了一种新型的"扫帚型"水杨醛亚胺镍催化剂,采用傅里叶变换红外光谱、核磁共振氢谱和紫外-可见分光光度计证实其合... 以直链十四胺为核的低代"扫帚型"大分子、水杨醛和Ni Cl2为原料,依次通过希夫碱反应和络合反应合成了一种新型的"扫帚型"水杨醛亚胺镍催化剂,采用傅里叶变换红外光谱、核磁共振氢谱和紫外-可见分光光度计证实其合成产品的结构与理论结构相符。在甲基铝氧烷(MAO)活化下,该催化剂具有良好催化乙烯齐聚的性能,且随着反应压力的升高和Al/Ni(摩尔比)增加,其催化活性增大;在反应温度为25℃,反应压力为0.5 MPa,Al/Ni摩尔比为1500时,该催化剂的活性可达2.33×106g/(mol Ni·h),聚合产物主要是C8以下的低碳烯烃,含量高达94%以上。相同条件下,其催化乙烯齐聚的活性高于与其具有类似结构的超支化镍系催化剂。 展开更多

关键词 低代超支化分子 水杨醛亚胺配体 镍催化剂 乙烯齐聚

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水杨醛亚胺前过渡金属烯烃聚合催化剂研究进展 被引量：2

5

作者 王俊 符子剑 +2 位作者 李翠勤 施伟光 王斯晗 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2016年第7期176-183,共8页

水杨醛亚胺前过渡金属催化剂是由水杨醛亚胺配体和前过渡金属配位生成的一种性能优越、用途广泛的烯烃聚合催化剂。水杨醛亚胺配体具有易于通过有机合成手段引入不同取代基的特点,因此通过改变催化活性中心附近的空间位阻效应、电子效... 水杨醛亚胺前过渡金属催化剂是由水杨醛亚胺配体和前过渡金属配位生成的一种性能优越、用途广泛的烯烃聚合催化剂。水杨醛亚胺配体具有易于通过有机合成手段引入不同取代基的特点,因此通过改变催化活性中心附近的空间位阻效应、电子效应及金属活性中心数量,可以实现对聚合活性、聚合产物及产物分布的调控。文中综述了水杨醛亚胺前过渡金属催化剂的开发现状,重点阐述了水杨醛亚胺前过渡金属催化剂的配体结构对催化性能的影响,涉及到高选择性乙烯三聚、乙烯/α-烯烃、乙烯/极性单体共聚、乙烯聚合生产超高分子量聚乙烯等众多烯烃聚合领域,为这类催化剂的深入研究及工业化应用提供参考。 展开更多

关键词 水杨醛亚胺配体 前过渡金属 乙烯三聚 超高分子量聚乙烯

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“一锅法”N-（2-苯甲酰胺苯基）-水杨醛亚胺/TiCl4·2THF催化乙烯聚合 被引量：2

6

作者 张丹枫 赵毛雨 +2 位作者 郭宁 唐颂超 郑安呐 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2019年第9期2012-2019,共8页

报道了4个含苯甲酰胺取代的水杨醛亚胺配体:N-(2-苯甲酰胺苯基)-水杨醛亚胺(L1)、N-(2-苯甲酰胺苯基)-3-甲基水杨醛亚胺(L2)、N-(2-苯甲酰胺苯基)-3-叔丁基水杨醛亚胺(L3)和N-(2-苯甲酰胺苯基)-3,5-二溴水杨醛亚胺(L4)的合成,采用1H NMR... 报道了4个含苯甲酰胺取代的水杨醛亚胺配体:N-(2-苯甲酰胺苯基)-水杨醛亚胺(L1)、N-(2-苯甲酰胺苯基)-3-甲基水杨醛亚胺(L2)、N-(2-苯甲酰胺苯基)-3-叔丁基水杨醛亚胺(L3)和N-(2-苯甲酰胺苯基)-3,5-二溴水杨醛亚胺(L4)的合成,采用1H NMR和HRMS对其结构进行了表征.在助催化剂甲基铝氧烷(MAO)作用下,以L3与TiCl4·2THF为模型催化体系,在最佳陈化条件(陈化温度为25℃,陈化时间为30 min,配体与TiCl4·2THF的摩尔比3∶1)下,考察了L1~L4/TiCl4·2THF催化体系Al/Ti摩尔比、反应时间、反应温度和聚合压力,以及配体结构等对乙烯聚合的影响.结果表明,随着在水杨醛骨架上氧原子邻位取代基位阻的增大,催化体系的活性及所得聚乙烯的分子量均有增加,其中以L3的催化活性最高,达到224 kg PE/(mol Ti·h).采用高温1H NMR,13C NMR,GPC-IR和DSC等对由不同配体L1~L4/TiCl4·2THF得到的聚乙烯样品的微观结构与热性能进行了分析与表征,结果显示样品为线性高密度聚乙烯,Mn=5.9×10^4~11.9×10^4,分子量分布(PDI)为21.9~72.1. 展开更多

关键词 水杨醛亚胺配体 TiCl4·2THF 烯烃聚合催化剂 乙烯聚合

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双(水杨醛亚胺)镍配合物催化乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚 被引量：1

7

作者 居卫 于栋萍 +4 位作者 徐晨斐 韩亦钦 高宜健 李冬亚 张丹枫 《华东理工大学学报（自然科学版）》 CAS CSCD 北大核心 2018年第3期340-347,共8页

研究了3个在苯胺基邻位含有不同位阻效应的双(水杨醛亚胺)镍配合物C1~C3的合成及其结构的分析与表征。在助催化剂甲基铝氧烷(MAO)作用下,以C3为主催化剂,考察了Al与Ni物质的量之比(nAl/nNi)、催化剂用量、反应温度、压力、甲基丙烯酸甲... 研究了3个在苯胺基邻位含有不同位阻效应的双(水杨醛亚胺)镍配合物C1~C3的合成及其结构的分析与表征。在助催化剂甲基铝氧烷(MAO)作用下,以C3为主催化剂,考察了Al与Ni物质的量之比(nAl/nNi)、催化剂用量、反应温度、压力、甲基丙烯酸甲酯(MMA)浓度、时间等对乙烯与甲基丙烯酸甲酯共聚的影响,得到最佳聚合条件为:nAl/nNi为150,温度25℃,压力2MPa,反应时间2h。在此条件下评价了C1、C2和C3催化剂结构对聚合反应的影响,发现在苯胺基邻位的取代基位阻较小时,催化活性较好,但所得聚合物分子量较低,并对共聚物结构进行了1 H-NMR、13C-NMR、FT-IR等分析和表征。 展开更多

关键词 水杨醛亚胺配体 镍配合物 乙烯 甲基丙烯酸甲酯 共聚

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新型亚丙基桥联双水杨醛亚胺配体的合成及表征 被引量：1

8

作者 曾艺 杨子锋 +3 位作者 罗亚妮 秦亚雯 李建 谢光勇 《山东化工》 CAS 2019年第15期1-2,7,共3页

在甲醇钠的作用下,邻氨基苯硫酚与1,3-二溴丙烷发生亲核取代反应,得到亚丙基桥联苯胺,然后与3,5-二叔丁基水杨醛发生席夫碱反应,得到一种新型的亚丙基桥联双水杨醛亚胺配体。该配体通过核磁共振氢谱、碳谱、红外光谱以及元素分析进行了... 在甲醇钠的作用下,邻氨基苯硫酚与1,3-二溴丙烷发生亲核取代反应,得到亚丙基桥联苯胺,然后与3,5-二叔丁基水杨醛发生席夫碱反应,得到一种新型的亚丙基桥联双水杨醛亚胺配体。该配体通过核磁共振氢谱、碳谱、红外光谱以及元素分析进行了表征。 展开更多

关键词 亲核取代 席夫碱反应 水杨醛亚胺配体

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新型树枝状镍系催化剂的合成、表征及催化乙烯聚合的性能 被引量：1

9

作者 施伟光 杨光 +2 位作者 王斯晗 李翠勤 王俊 《化工进展》 EI CAS CSCD 北大核心 2014年第7期1763-1768,共6页

合成了一种含有强供电子、较大空间位阻的新型树枝状水杨醛亚胺配体及其镍配合物,利用1H NMR、元素分析、FT-IR、UV进行了表征。以配合物为催化剂,甲基铝氧烷（MAO）为助催化剂对乙烯齐聚反应进行了研究,详细考察了聚合反应温度、Al/Ni... 合成了一种含有强供电子、较大空间位阻的新型树枝状水杨醛亚胺配体及其镍配合物,利用1H NMR、元素分析、FT-IR、UV进行了表征。以配合物为催化剂,甲基铝氧烷（MAO）为助催化剂对乙烯齐聚反应进行了研究,详细考察了聚合反应温度、Al/Ni摩尔比、反应压力及时间对催化剂活性及产物分布的影响。结果表明,齐聚产物为不同碳链的烯烃,在温度为25℃、Al/Ni=500、压力为0.5MPa、时间为0.5h的条件下,树枝状催化剂的活性最高,达到4.93？105g/（mol Ni·h）,C10～C18的含量为54.17%。 展开更多

关键词 树枝状大分子 水杨醛亚胺配体 镍配合物 乙烯齐聚

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超支化PAMAM桥联乙烯齐聚用镍系催化剂的合成与表征 被引量：1

10

作者 李翠勤 林治宇 +2 位作者 王凤凤 施伟光 王俊 《分子科学学报》 CAS CSCD 北大核心 2016年第4期302-308,共7页

以系列直链脂肪胺为核的低代超支化聚酰胺-胺(PAMAM)和水杨醛为原料,通过席夫碱反应制备系列新型超支化PAMAM桥联水杨醛亚胺配体;以无水Ni Cl2为络合试剂,通过络合反应合成系列超支化PAMAM桥联镍催化剂,采用FT-IR和1H NMR证实合成的系... 以系列直链脂肪胺为核的低代超支化聚酰胺-胺(PAMAM)和水杨醛为原料,通过席夫碱反应制备系列新型超支化PAMAM桥联水杨醛亚胺配体;以无水Ni Cl2为络合试剂,通过络合反应合成系列超支化PAMAM桥联镍催化剂,采用FT-IR和1H NMR证实合成的系列新型配体和镍系催化剂的结构与其理论结构相符.对系列超支化PAMAM桥联镍催化剂催化乙烯齐聚的性能进行了研究,结果表明,超支化PAMAM桥联镍系催化剂配体骨架烷基链长度对其催化活性和选择性影响较小,助催化剂和溶剂影响较大;倍半乙基氯化铝为助催化剂,甲苯为溶剂时,聚合活性较高,产物中C8以上的高碳产物的含量最高;其中以十四胺为核的超支化PAMAM桥联镍催化剂为主催化剂、倍半乙基氯化铝为助催化剂、甲苯为溶剂时,催化乙烯齐聚活性高达1.96×106 g/(mol·h),齐聚产物中C8以上的高碳产物含量为98.77%. 展开更多

关键词 超支化聚酰胺-胺 水杨醛亚胺配体 超支化桥联镍催化剂 助催化剂 乙烯齐聚

原文传递

树枝状钴催化剂的合成及催化乙烯齐聚性能 被引量：1

11

作者 王俊 李环宇 +2 位作者 刘宪红 李翠勤 张娜 《化学通报》 CAS CSCD 北大核心 2017年第2期196-201,共6页

以1,8-辛二胺为核的1.0代(1.0G)树枝状分子、水杨醛和六水氯化钴为原料,依次通过席夫碱反应和配位反应合成了一种新型树枝状水杨醛亚胺配体和钴催化剂;并对目标产物进行FT-IR、UV、1H NMR和MS表征,证实其合成产物的结构与理论结构相符... 以1,8-辛二胺为核的1.0代(1.0G)树枝状分子、水杨醛和六水氯化钴为原料,依次通过席夫碱反应和配位反应合成了一种新型树枝状水杨醛亚胺配体和钴催化剂;并对目标产物进行FT-IR、UV、1H NMR和MS表征,证实其合成产物的结构与理论结构相符。考察了助催化剂种类、溶剂种类、反应条件及金属活性中心对乙烯齐聚性能的影响。结果表明,当以一氯二乙基铝(Et2Al Cl)为助催化剂、甲苯为溶剂时,催化剂具有良好的催化乙烯齐聚性能,并在反应温度为25℃、Al/Co摩尔比为1500、压力为1.0MPa、时间为0.5h时,催化活性达到6.84×10~5g/(mol Co·h),齐聚产物中C_8及C_8以上的烯烃含量为52.77%。 展开更多

关键词 树枝状分子 水杨醛亚胺配体 催化剂 乙烯齐聚 催化活性

原文传递

中性镍催化剂的研制及其对乙烯聚合反应的催化性能 被引量：3

12

作者 单玉华 孙俊全 +1 位作者 徐永进 崔永刚 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第9期735-740,共6页

通过环己基氯与对位取代酚烷基化方法在酚的氧邻位引入高位阻的环己基 ,再经甲酰化、胺缩合及配合制得两种新的中性镍配合物 [O (3 C6H11) (5 CH3 )C6H2 o C(H)∶N 2 ,6 (i Pr) 2 C6H3 ]Ni(Ph3 P) (Ph)和 [O (3 C6H11) (5 Cl)C6H2 ... 通过环己基氯与对位取代酚烷基化方法在酚的氧邻位引入高位阻的环己基 ,再经甲酰化、胺缩合及配合制得两种新的中性镍配合物 [O (3 C6H11) (5 CH3 )C6H2 o C(H)∶N 2 ,6 (i Pr) 2 C6H3 ]Ni(Ph3 P) (Ph)和 [O (3 C6H11) (5 Cl)C6H2 o C(H)∶N 2 ,6 (i Pr) 2 C6H3 ]Ni(Ph3 P) (Ph) .在Ni(COD) 2 (COD环辛二烯 )存在下 ,两种配合物均可有效地催化乙烯聚合反应 ,且后者的催化性能明显优于前者的催化性能 .两种配合物对温度很敏感 ,适宜的聚合温度是 4 5～ 5 5℃ .随着乙烯压力的提高 ,催化剂的活性显著提高 ,聚合物的粘均分子量 (Mη)显著增大 ,带支链的聚乙烯减少 .在n(Ni(COD) 2 ) /n(cat) =3,V(PhCH3) =30ml,p(C2 H4 ) =1 2MPa ,θ =4 5℃和t=2 0min的条件下 ,前者配合物的活性为 3 6 2× 10 5g/ (mol·h) ,聚乙烯的Mη=4 94×10 4;后者配合物的活性为 7 2 9× 10 5g/ (mol·h) ,聚乙烯的Mη=7 16× 10 4.两种配合物添加极性物质后的活性顺序为 :乙醚>四氢呋喃 >乙酸乙酯 >水 >乙醇 .其中 ,乙醚和四氢呋喃可使催化剂活性提高 . 展开更多

关键词 中性镍催化剂 邻环己基水杨醛亚胺配体 乙烯 聚合 聚乙烯

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