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铜抗氧自由基作用的研究进展 被引量：18
1
作者 王德海 程国富 《微量元素与健康研究》 CAS 2001年第4期70-73,共4页
关键词 铜 氟自由基 OFR 抗氯化作用
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氟对动物非骨相系统毒性作用的研究 被引量：3
2
作者 张春有 庞全海 张娟 《太原科技》 2002年第2期21-23,共3页
根据新近提出的氟自由基理论 ,围绕氟中毒对胃肠道、肝、肾、甲状腺、甲状旁腺、肾上腺、胰岛、脑、生殖系统等非骨相损害的最新研究成果作了较为全面的论述 ,为人们提供了除骨损伤以外的更多的有关氟中毒的信息 ,为有效防治本病 。
关键词 氟中毒 动物 非骨相系统 毒性作用 氟自由基
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溴二氟甲基三甲基硅烷的合成及其在有机合成中的应用 被引量：1
3
作者 涂志 余金生 周剑 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2023年第10期3491-3507,共17页
溴二氟甲基三甲基硅烷(TMSCF_(2)Br)自2011年首次被作为二氟卡宾前体报道以来,已发展成为一种重要的二氟甲(烷)基化试剂,并在有机合成中得到了广泛应用.在简要介绍TMSCF_(2)Br合成方法的基础上,重点阐述了利用TMSCF_(2)Br作为二氟卡宾... 溴二氟甲基三甲基硅烷(TMSCF_(2)Br)自2011年首次被作为二氟卡宾前体报道以来,已发展成为一种重要的二氟甲(烷)基化试剂,并在有机合成中得到了广泛应用.在简要介绍TMSCF_(2)Br合成方法的基础上,重点阐述了利用TMSCF_(2)Br作为二氟卡宾前体或三甲基硅基二氟甲基自由基前体实现不同底物的系列二氟甲基或氟烷基化反应的研究进展.藉此对TMSCF2Br在有机合成反应的活化方式和机理及其应用优势与不足等进行分析讨论,为从事有机合成和有机氟化学相关的科研人员提供一些参考与启发. 展开更多
关键词 溴二氟甲基三甲基硅烷 二氟卡宾 三甲基硅基二氟甲基自由基 二氟甲基化 二氟烷基化
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含二氟甲基药物及二氟甲基化试剂研究进展 被引量：4
4
作者 陶雪芬 章颖 +3 位作者 郑杰锋 王玉新 金银秀 唐富琴 《中国医药导报》 CAS 2019年第11期38-41,共4页
本文首次介绍了2011～2018年美国FDA批准上市的所有含二氟甲基的药物,并总结了它们的主要临床用途。以化合物的电性效应为基准对国内外文献报道的二氟甲基化试剂进行分类综述,其中较为常见的是亲核二氟甲基化试剂,主要包括TMS类、Ph XC... 本文首次介绍了2011～2018年美国FDA批准上市的所有含二氟甲基的药物,并总结了它们的主要临床用途。以化合物的电性效应为基准对国内外文献报道的二氟甲基化试剂进行分类综述,其中较为常见的是亲核二氟甲基化试剂,主要包括TMS类、Ph XCF2H类、Br CF2PO(OEt)2、苯磺酰二氟甲基类和苯磺酰二氟乙酸金属盐类,而亲电二氟甲基化试剂的研究和应用相对较少,已报道的主要有二氟甲基自由基供体和二氟有机金属盐类。 展开更多
关键词 含氟药物 亲核二氟甲基化试剂 亲电二氟甲基化试剂 二氟甲基自由基供体
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通过单电子氧化途径进行的钯催化碳―氢键三氟甲硫基化反应 被引量：1
5
作者 尹锋 李彦 王细胜 《中国科技论文》 CAS 北大核心 2016年第18期2073-2076,共4页
为了实现自由基途径的碳―氢三氟甲硫基化反应,选择三氟甲硫基银作为稳定、较为廉价的三氟甲硫基源,由过硫酸钾氧化引发三氟甲硫基自由基,进而单电子氧化碳―氢键活化产生的环钯中间体,经过高价钯物种的还原消除,实现了2-苯基吡啶的碳... 为了实现自由基途径的碳―氢三氟甲硫基化反应,选择三氟甲硫基银作为稳定、较为廉价的三氟甲硫基源,由过硫酸钾氧化引发三氟甲硫基自由基,进而单电子氧化碳―氢键活化产生的环钯中间体,经过高价钯物种的还原消除,实现了2-苯基吡啶的碳―氢键直接三氟甲硫基化的反应。 展开更多
关键词 三氟甲硫基银 三氟甲硫基自由基 碳―氢键活化 自由基氧化
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二氟甲基自由基反应及其在^(18)F标记中的应用
6
作者 李嘉颢 梁炜秋 +1 位作者 穆博帅 刘志博 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2022年第12期311-317,共7页
随着正电子发射断层扫描(PET)技术的进步,高效^(18)F标记反应显现出重大的研究价值.同时,在有机氟化学的快速发展下,研究人员已开发出一系列产生二氟甲基自由基(·CHF_(2))的一碳合成子,得以被引入到^(18)F标记反应中.本文从化学原... 随着正电子发射断层扫描(PET)技术的进步,高效^(18)F标记反应显现出重大的研究价值.同时,在有机氟化学的快速发展下,研究人员已开发出一系列产生二氟甲基自由基(·CHF_(2))的一碳合成子,得以被引入到^(18)F标记反应中.本文从化学原理出发,总结了近年来·CHF_(2)合成子、碳氢键活化反应及^(18)F标记的研究,并展望了未来的研究趋势. 展开更多
关键词 二氟甲基自由基(·CHF_(2)) C—H键活化 ^(18)F标记 正电子发射断层扫描
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CHF+O_2反应的理论研究(英文)
7
作者 石从云 杨燕 +1 位作者 张娇 王光辉 《计算机与应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2011年第6期774-778,共5页
为了弄清CHF与O_2反应在单重态势能面(PES)上的机理,我们在B3LYP/6-311++G(d,p)水平上对该反应作了详细的理论研究。优化了反应势能面上的反应物、中间体、过渡态和产物的几何构型,并在相同水平上用内禀反应坐标法确认了中间体和过渡态... 为了弄清CHF与O_2反应在单重态势能面(PES)上的机理,我们在B3LYP/6-311++G(d,p)水平上对该反应作了详细的理论研究。优化了反应势能面上的反应物、中间体、过渡态和产物的几何构型,并在相同水平上用内禀反应坐标法确认了中间体和过渡态之间的相关性。为了获得准确的能量,我们将B3LYP/6-311++G(d,p)方法优化得的各驻点几何构型用QCISD/6-311++G(d,p)作了单点能计算。研究发现CHF+O_2反应,第一步经无势垒络合生成HFCOO,然后经过一系列的异构化和断键过程,生成P_1(HCO+FO)、P_2(HF+CO_2)和P_3(CO+HOF)。其中P_1(HCO+FO)通道最缺乏竞争力,而P_2(HF+CO_2)通道最有优势。在产物P_2和P_3的生成路径中,所有的过渡态能量都低于反应物,因而该反应在低温中起着重要作用。 展开更多
关键词 理论计算 反应机理 一氟卡宾自由基(CHF) 氧气
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Li^+附着CH_(3-n)F_nO_2过氧自由基:络合物Li^+-CH_(3-n)F_nO_2(n=0～3)结构与性质的研究(英文)
8
作者 程爽 李海洋 《量子电子学报》 CAS CSCD 北大核心 2007年第2期146-152,共7页
采用了从头算分子轨道理论(MP2,非限性的二级微扰理论)和密度泛涵理论(B3LYP),分别在6-31G(d, p),6-311G(d,p),6-311+G(d,p),6-311G(2d,p),和6-311+G(2df,2p)基组上优化CH3-nFnO2-Li+(n=0-3)的几何结构,计算出了相关的NBO电荷分布和锂... 采用了从头算分子轨道理论(MP2,非限性的二级微扰理论)和密度泛涵理论(B3LYP),分别在6-31G(d, p),6-311G(d,p),6-311+G(d,p),6-311G(2d,p),和6-311+G(2df,2p)基组上优化CH3-nFnO2-Li+(n=0-3)的几何结构,计算出了相关的NBO电荷分布和锂离子相对于自由基CH3-nFnO2的亲和能。并在同一水平上计算了自由基CH3-nFnO2和络合物CH3-nFnO2-Li+的相关伸缩振动频率。CH3-nFnO2在UB3LYP／6-311G(d,p)得到的振动频率与实验值符合得很好。根据相关的文献报道,我们运用从头算分子轨道理论和密度泛涵理论计算出的锂离子相对于CH3-nFnO2的亲和能都能够表明络合物CH3-nFnO2-Li+在气态下能以一种稳定的物种形态被离子附着质谱检测。 展开更多
关键词 光谱学 离子附着质谱 分子轨道理论 密度泛涵理论 氟甲基过氧自由基
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