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题名钯催化辛烯烷氧基羰基化制备正壬酸甲酯研究
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作者
王兴永
李鸿辰
雷帅
徐冰峰
陈和
傅送保
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机构
中海油化工与新材料科学研究院(北京)有限公司
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出处
《低碳化学与化工》
CAS
北大核心
2024年第12期33-38,共6页
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文摘
烷氧基羰基化反应是一步合成高价值酯类产品的重要方法,在精细化工领域有着重要的应用。但中长链烯烃反应速率较慢,工业生产应用时往往面临成本高、产物选择性差和催化剂易分解等难题。讨论了利用新型催化体系将内端或末端辛烯经烷氧基羰基化反应转化为正壬酸甲酯类化合物,分别探究了膦配体、催化剂、温度、压力、醇类和不同烯烃对辛烯烷氧基羰基化反应的影响,并结合分析结果阐释了辛烯烷氧基羰基化的反应机理。结果表明,在反应体系中引入含有二茂铁骨架的不对称双膦配体(L8)具有较好的催化活性和产物选择性,在最优反应条件(130℃、4 MPa、0.1 mol 1-辛烯、5.0 mmol对甲苯磺酸、0.1 mmol Pd(acac)2和0.3 mmol膦配体L8反应15 h)下表现出最优活性,此时1-辛烯转化率、壬酸甲酯产率和正壬酸甲酯与异壬酸甲酯物质的量比分别为99%、99%和17.2。与其他膦配体相比,膦配体L8中的二茂铁基团具有独特的电子性质,可以通过调节电子云密度影响膦配体的电子效应,从而优化金属中心的电子状态,提高催化剂的活性和产物选择性。此外,二茂铁骨架的刚性有助于配体在配位过程中保持特定的空间位阻,从而提高中长链烯烃烷氧基羰基化的产物选择性。
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关键词
烷氧基羰基化
辛烯
钯催化剂
膦配体
正壬酸甲酯
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Keywords
alkoxycarbonylation
octenes
palladium catalysts
phosphine ligands
methyl n-nonanoates
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分类号
TQ225.2
[化学工程—有机化工]
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