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水液相环境下两性α-丙氨酸Fe(Ⅱ)配合物的构型反转 被引量:8
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作者 刘军 姜春旭 +4 位作者 胡燠铭 黄丽娟 高峰 马宏源 王佐成 《武汉大学学报(理学版)》 CAS CSCD 北大核心 2021年第4期375-385,共11页
采用密度泛函理论的M06和MN15方法,结合自洽反应场理论的SMD模型方法,研究了水液相下两性α-丙氨酸与二价铁离子配合物(A·Fe)的构型反转。考察了a、b、c和d共4个反应通道,分别是:α-氢质子以羰基O为桥迁移;α-氢质子迁移到羰基O后,... 采用密度泛函理论的M06和MN15方法,结合自洽反应场理论的SMD模型方法,研究了水液相下两性α-丙氨酸与二价铁离子配合物(A·Fe)的构型反转。考察了a、b、c和d共4个反应通道,分别是:α-氢质子以羰基O为桥迁移;α-氢质子迁移到羰基O后,H质子再从氨基N向α-碳迁移;α-氢质子以氨基N为桥迁移;氢负离子以二价铁离子为桥迁移。隐性溶剂效应下d通道最具优势,决速步骤能垒为194.7 kJ/mol;c通道为第二优势通道,决速步骤能垒为222.2 kJ/mol;a和b为劣势通道,决速步骤能垒为262.7 kJ/mol。显性溶剂效应下c通道最具优势,决速步骤能垒降至145.1 kJ/mol;a和b为第二优势通道,决速步骤能垒降至160.4 kJ/mol;d通道为劣势通道,在此通道A·Fe无法消旋。结果表明:水液相环境下A·Fe可以很好地保持其旋光性,α-丙氨酸二价铁盐用于生命体补充二价铁和丙氨酸具有很高的安全性。 展开更多
关键词 Α-丙氨酸 二价铁离子 密度泛函理论 自洽反应场理论 构型反转
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手性醇类化合物的构型反转 被引量:5
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作者 杨少容 胡先明 《化学试剂》 CAS CSCD 北大核心 2001年第1期15-20,共6页
按构型反转方法分类,综述了手性醇类化合物构型反转方面的研究进展。
关键词 手性醇 构型反转 催化消旋 动力学拆分 结构
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RAFT活性聚合法制备光响应型偶氮苯聚合物 被引量:2
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作者 刘长玲 杨俊峰 宋岩 《合成化学》 CAS CSCD 2015年第9期867-869,共3页
以6-(4'-甲氧基-4-氧基偶氮苯)甲基丙烯酸乙酯(Azo MA)为单体,三硫代碳酸酯(DMP)为RAFT试剂,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,采用可逆加成-裂解链转移聚合法制备了偶氮苯聚合物(PAzo MA),其结构和性能经1H NMR,FT-IR,GPC和UV-Vis表征... 以6-(4'-甲氧基-4-氧基偶氮苯)甲基丙烯酸乙酯(Azo MA)为单体,三硫代碳酸酯(DMP)为RAFT试剂,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,采用可逆加成-裂解链转移聚合法制备了偶氮苯聚合物(PAzo MA),其结构和性能经1H NMR,FT-IR,GPC和UV-Vis表征。结果表明:PAzo MA结构规整,分子量分布较窄(1.25),在光照下可发生构型反转。 展开更多
关键词 偶氮苯 光响应 RAFT聚合 制备 构型反转
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D-对羟基苯甘氨酸生物合成研究进展 被引量:2
4
作者 王燕妮 《鸡西大学学报(综合版)》 2011年第11期61-62,64,共3页
D-对羟基苯甘氨酸是β-内酰胺类半合成抗生素药物中间体,广泛应用在医药领域。传统的D-对羟基苯甘氨酸的合成主要是化学合成和生物酶催化法。研究人员在天蓝色链霉菌中发现羟基扁桃氧化酶基因(hmo)、羟基扁桃酸合酶基因(hmas)和对羟基... D-对羟基苯甘氨酸是β-内酰胺类半合成抗生素药物中间体,广泛应用在医药领域。传统的D-对羟基苯甘氨酸的合成主要是化学合成和生物酶催化法。研究人员在天蓝色链霉菌中发现羟基扁桃氧化酶基因(hmo)、羟基扁桃酸合酶基因(hmas)和对羟基苯甘氨酸转移酶基因(hpgt)的基因簇。人们将来自不同菌种的hmo,hmas,hpgt基因整合到大肠杆菌中,实现了D-对羟基苯甘氨酸的生物全合成。 展开更多
关键词 D-对羟基苯甘氨酸 生物全合成 基因改造 构型反转
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手性化合物的非目标对映体转化
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作者 白国义 张晨芳 +1 位作者 陈立功 张月成 《现代化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2007年第2期66-69,共4页
介绍了通过构型反转和外消旋化反应对手性醇类、氨基醇类和氨基酸类化合物的非目标对映体进行转化的最新研究进展。构型反转能够直接得到所需要的对映体,效率高,但其应用局限性较大;而催化外消旋化反应的应用范围更加广泛,尤其是将金属... 介绍了通过构型反转和外消旋化反应对手性醇类、氨基醇类和氨基酸类化合物的非目标对映体进行转化的最新研究进展。构型反转能够直接得到所需要的对映体,效率高,但其应用局限性较大;而催化外消旋化反应的应用范围更加广泛,尤其是将金属配合物与酶联用的动态动力学拆分法使消旋率达到了100%,并最终直接得到所需构型的对映体,应是今后研究的重点,同时固定床连续外消旋化的方法也具有良好的应用前景。 展开更多
关键词 非目标对映体 构型反转 外消旋化
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原子转移自由基聚合法制备偶氮苯聚合物 被引量:1
6
作者 刘长玲 王怀宇 宋岩 《印染助剂》 CAS 北大核心 2016年第8期22-24,共3页
偶氮苯类聚合物具有光响应性,在信息储存、光电子、分子开关等领域得到了很好的应用。采用原子转移自由基聚合法,以三羟甲基丙烷为核制备引发剂,以偶氮苯为单体合成三臂聚偶氮苯星形聚合物。通过红外光谱仪、核磁共振氢谱仪对聚合物的... 偶氮苯类聚合物具有光响应性,在信息储存、光电子、分子开关等领域得到了很好的应用。采用原子转移自由基聚合法,以三羟甲基丙烷为核制备引发剂,以偶氮苯为单体合成三臂聚偶氮苯星形聚合物。通过红外光谱仪、核磁共振氢谱仪对聚合物的结构进行表征,结果表明已成功地合成出目标产物。通过GPC(凝胶渗透色谱仪)对其相对分子质量及其分布进行测试,表明合成出的聚合物符合"活性-可控"聚合特征。利用紫外-可见分光光度计测定聚偶氮苯的紫外吸收,结果表明具有光照射下的构型反转。 展开更多
关键词 偶氮苯 光响应性 原子转移自由基聚合 构型反转
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有机化学反应中的错题解析
7
作者 陈忠云 《邵阳学院学报(社会科学版)》 2003年第2期150-153,共4页
在推断有机化学反应的产物时 ,不能机械地套用常规理论 .对具体的反应作具体分析 ,条件不同 ,反应历程有异 ,试剂功能改变 ,试剂、反应物的反应中心移位 ,初始产物的重排等等 。
关键词 有机化学反应 错题解析 试剂 反应物 反应中心移位 SN1 SN2 烷基化 酰基化 构型反转 重排反应
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11β-羟基坎利酮的合成研究
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作者 张国宁 郑忠辉 +2 位作者 李子强 周磊 王菊仙 《化学试剂》 CAS 北大核心 2016年第7期686-688,692,共4页
报道了两条以11α-羟基坎利酮为原料制备11-位羟基构型反转的目标化合物路线。11α-羟基坎利酮经过DMSO-(Ms SO2)2O氧化,硼氢化钠还原得到目标化合物,收率26.5%。11α-羟基坎利酮经过Mitsunobu反应制备11β-对硝基苯甲酰氧基坎利酮,然... 报道了两条以11α-羟基坎利酮为原料制备11-位羟基构型反转的目标化合物路线。11α-羟基坎利酮经过DMSO-(Ms SO2)2O氧化,硼氢化钠还原得到目标化合物,收率26.5%。11α-羟基坎利酮经过Mitsunobu反应制备11β-对硝基苯甲酰氧基坎利酮,然后水解得到目标化合物,收率65.7%。 展开更多
关键词 11β-羟基坎利酮 11α-羟基坎利酮 构型反转 氧化还原 MITSUNOBU反应
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由猪去氧胆酸合成异熊去氧胆酸的新方法 被引量:6
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作者 刘双 汪钢强 +1 位作者 刘张坤 汪秋安 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2013年第10期2216-2219,共4页
研究了异熊去氧胆酸的合成新方法.以猪去氧胆酸为原料,通过9步反应(总产率为25%),高效地合成了异熊去氧胆酸.合成路线中的关键中间体4是由化合物3经改进的烯丙位氧化以较高产率获得.合成反应的关键步骤分别是化合物5在Mistunobu反应条... 研究了异熊去氧胆酸的合成新方法.以猪去氧胆酸为原料,通过9步反应(总产率为25%),高效地合成了异熊去氧胆酸.合成路线中的关键中间体4是由化合物3经改进的烯丙位氧化以较高产率获得.合成反应的关键步骤分别是化合物5在Mistunobu反应条件下的构型转化和α,β-不饱和羰基化合物6发生的立体选择性Luche还原.所有合成化合物的结构已通过1H NMR,13C NMR,MS和IR等波谱方法进行了确认.该合成途径原料易得、总产率较高、后处理操作简便,具有较高的应用价值. 展开更多
关键词 异熊去氧胆酸 猪去氧胆酸 Mitsunobu构型反转 Luche还原 合成
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