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时间自组织的热力学性质 被引量:1
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作者 田树高 罗久里 《四川大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2002年第6期1101-1106,共6页
在局域平衡假定的前提下,以热力学第一定律及Gibbs公式的局域形式为基础,构筑了耗散分布函数与熵流分布函数,以此来表征时间自组织的特征性;并以Brusselator模型为例具体推导了这两个热力学函数,且绘制了耗散谱与熵流谱.作为比较还绘制... 在局域平衡假定的前提下,以热力学第一定律及Gibbs公式的局域形式为基础,构筑了耗散分布函数与熵流分布函数,以此来表征时间自组织的特征性;并以Brusselator模型为例具体推导了这两个热力学函数,且绘制了耗散谱与熵流谱.作为比较还绘制和分析了守恒振荡体系的耗散谱与熵流谱,发现这两类体系的谱系具有不同的特征.结果表明,用耗散分布函数与熵流分布函数表征时间自组织比其它热力学性质更具特征性与可比性. 展开更多
关键词 时间自组织 热力学性质 耗散结构 BRUSSELATOR模型 耗散谱 熵流谱 非平衡态热力学
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外控弱周期电流约束下电极B-Z反应体系中的时间自组织 被引量:2
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作者 卫国英 钟东辉 +1 位作者 张文华 罗久里 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第6期976-982,共7页
以经典BZ化学反应体系的三变量Oregonator模型及电极过程动力学为基础,提出了外控弱周期电极电流约束下电极BZ反应体系与体相BZ反应体系相互耦合的动力学模型.在体相处于稳定定态参数条件下,系统地研究了外控弱周期电流约束下电极BZ反... 以经典BZ化学反应体系的三变量Oregonator模型及电极过程动力学为基础,提出了外控弱周期电极电流约束下电极BZ反应体系与体相BZ反应体系相互耦合的动力学模型.在体相处于稳定定态参数条件下,系统地研究了外控弱周期电流约束下电极BZ反应体系中的动力学行为,定量分析了电流慢变流型上的准定态稳定性及有利于出现极限环振荡区域.研究表明,与以前所报道的外控弱周期电位约束情况类似,在外控弱周期电流约束下电极BZ反应体系中的极限环振荡区域亦发生了蜕变,但体系对外控电流约束中的这种持续性之周期扰动的响应表现在两个方面:有利于出现极限环振荡区域的缩变及原非振荡区胁迫振荡的出现. 展开更多
关键词 电极B-Z反应体系 外控周期电流约束 时间自组织
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非理想性对BZ反应体系热力学性质的影响
3
作者 罗江山 宋影泉 罗久里 《四川大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2003年第2期325-329,共5页
作者在非理想BZ反应体系动力学行为研究的基础上 ,进一步研究了非理想性对BZ反应体系热力学性质的影响 通过非平衡态热力学理论分析 ,并根据实测浓度振荡变化时序数据进行计算 ,结果表明 :非理想BZ反应体系中出现的双峰振荡较单峰振荡... 作者在非理想BZ反应体系动力学行为研究的基础上 ,进一步研究了非理想性对BZ反应体系热力学性质的影响 通过非平衡态热力学理论分析 ,并根据实测浓度振荡变化时序数据进行计算 ,结果表明 :非理想BZ反应体系中出现的双峰振荡较单峰振荡具有更大的熵产生周期平均值 ,表明维持多环极限环的时间自组织行为比单环极限环需要更大的熵流 ,而且惰性电解质的加入 ,使这种差别进一步扩大 关键词 :非理想性 ;BZ反应 ; 展开更多
关键词 非理想性 BZ反应体系 熵产生周期平均值 非平衡态热力学 化学振荡 时间自组织
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非理想性对B-Z反应体系时间自组织的影响 被引量:1
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作者 罗江山 宋影泉 罗久里 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2003年第6期463-466,共4页
从理论和实验上研究了非理想性对B Z反应体系时间自组织行为的影响 ,重点考察了加入惰性电解质对B Z反应体系振荡周期的影响 ,按照Oregonator模型 ,通过小寄生参数法动力学理论分析表明 ,非理想性对B Z反应体系振荡周期的影响体现在振... 从理论和实验上研究了非理想性对B Z反应体系时间自组织行为的影响 ,重点考察了加入惰性电解质对B Z反应体系振荡周期的影响 ,按照Oregonator模型 ,通过小寄生参数法动力学理论分析表明 ,非理想性对B Z反应体系振荡周期的影响体现在振荡周期与铈离子的活度系数成反比 ,而且惰性电解质的加入使得振荡周期进一步加长 .通过一系列实验观测 。 展开更多
关键词 B-Z反应体系 非理想性 时间自组织 振荡周期 化学反应
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甲酸Pt电极电化学氧化体系中时间自组织导致的可利用功耗失
5
作者 林风 罗久里 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2011年第6期1384-1388,共5页
在电极化学反应步骤为控制步骤的条件下,对甲酸阳极氧化体系中出现的电化学振荡的阈值及跨越阈值后状态演化的极限环路径进行了系统动力学计算.同时,根据非平衡电极过程的耗散-涨落理论,进一步对跨越振荡阈值前后的临界区与电化学震荡... 在电极化学反应步骤为控制步骤的条件下,对甲酸阳极氧化体系中出现的电化学振荡的阈值及跨越阈值后状态演化的极限环路径进行了系统动力学计算.同时,根据非平衡电极过程的耗散-涨落理论,进一步对跨越振荡阈值前后的临界区与电化学震荡区的极化曲线及功耗谱进行了随机热力学分析计算.研究结果表明,跨越临界区后单位电化学反应功耗谱出现突降;随着时间自组织的出现,虽然周期平均单位反应功耗随电流密度的增大而增大,但在较大的范围内保持在低于阈值前小电流恒稳电极过程功耗的水平. 展开更多
关键词 甲酸电化学氧化 电化学耗散 电化学极化 不可逆电极过程的时间自组织 可利用功耗失
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