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手性氨基醇在不对称催化中的应用及新进展 被引量:23
1
作者 翁文 周宏英 +1 位作者 傅宏祥 吕士杰 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1998年第6期509-520,共12页
综述了手性氨基醇作为配体或催化剂在不对称合成中的应用及最新进展。
关键词 手性氨基 不对称合成 不对称催化 氨基
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手性氨基醇催化的前手性芳酮的不对称还原反应 被引量:12
2
作者 程青芳 许兴友 +1 位作者 杨绪杰 尤田耙 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第6期669-672,共4页
首次以天然D-樟脑的衍生物为原料,合成了两个新型龙脑基氨基醇配体,研究了它们与硼烷原位制备成手性噁唑硼烷后,在不对称催化氢化还原前手性芳酮中的性能,得到的手性仲醇的对映体过量(ee)值最高可达96%,还考察了反应温度、时间、溶剂等... 首次以天然D-樟脑的衍生物为原料,合成了两个新型龙脑基氨基醇配体,研究了它们与硼烷原位制备成手性噁唑硼烷后,在不对称催化氢化还原前手性芳酮中的性能,得到的手性仲醇的对映体过量(ee)值最高可达96%,还考察了反应温度、时间、溶剂等因素对苯乙酮的不对称氢化还原的化学产率和光学收率的影响. 展开更多
关键词 手性芳酮 不对称还原反应 手性氨基 手性噁唑硼烷 氢化还原 不对称催化 对映体过量 原位制备 手性 反应温度 化学产率 衍生物 苯乙酮 配体 龙脑 时间 光学
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L-亮氨酸衍生物手性氨基醇的合成及其对布洛芬和扁桃酸对映异构体的手性识别 被引量:13
3
作者 刘丰良 李媛媛 +3 位作者 王文革 徐军 刘言萍 肖清波 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2011年第5期747-751,共5页
对甲基苯胺经甲基化、甲酰化得到5,N,N-三甲基-2-氨基苯甲醛;对L-亮氨酸经酯化、格氏反应得到二齿手性氨基醇.二齿手性氨基醇与上述醛经缩合、还原反应,得到三齿手性氨基醇.产物结构经IR,MS和1H NMR等进行了表征;通过改变主客体的浓度... 对甲基苯胺经甲基化、甲酰化得到5,N,N-三甲基-2-氨基苯甲醛;对L-亮氨酸经酯化、格氏反应得到二齿手性氨基醇.二齿手性氨基醇与上述醛经缩合、还原反应,得到三齿手性氨基醇.产物结构经IR,MS和1H NMR等进行了表征;通过改变主客体的浓度及手性羧酸的纯度,运用1H NMR分别考察了主体二齿手性氨基醇、三齿手性氨基醇对客体布洛芬和扁桃酸对映异构体的手性识别能力.结果表明:当主客体物质的量之比为1∶1时,三齿手性氨基醇对布洛芬消旋体的α位甲基质子及扁桃酸消旋体的α位质子分别产生11.2和9.2 Hz的化学位移差值. 展开更多
关键词 L-亮氨酸 手性氨基 三齿配体 手性识别 布洛芬 扁桃酸 对映异构体
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接枝于聚薄荷基丙烯醇的手性氨基醇的合成及其对Henry反应的不对称催化作用的研究 被引量:8
4
作者 周亚 张劲 +2 位作者 刘艳玲 杨利文 阳年发 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2013年第6期493-501,共9页
一种新型的旋光活性的氨基醇类聚合物被合成出来.以旋光活性聚薄荷基乙烯基酮为原料,将聚薄荷基乙烯基酮用氢化铝锂还原后得到聚薄荷基丙烯醇(poly-MPO),poly-MPO与氢化钠反应后与环氧氯丙烷反应得到固载环氧丙烷的poly-MPO.将固载环氧... 一种新型的旋光活性的氨基醇类聚合物被合成出来.以旋光活性聚薄荷基乙烯基酮为原料,将聚薄荷基乙烯基酮用氢化铝锂还原后得到聚薄荷基丙烯醇(poly-MPO),poly-MPO与氢化钠反应后与环氧氯丙烷反应得到固载环氧丙烷的poly-MPO.将固载环氧丙烷的poly-MPO与各种类型的胺反应得到接枝于聚薄荷基丙烯醇的手性氨基醇(poly-MPO)-APO.将其应用在催化不对称Henry反应中得到了高产率、中等选择性的产物. 展开更多
关键词 手性氨基 合成 聚薄荷基乙烯基酮 Henry
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两种双脯氨醇的合成 被引量:6
5
作者 王建非 沈宗旋 张雅文 《苏州大学学报(自然科学版)》 CAS 2003年第2期105-109,共5页
以1,3 二溴丙酮与脯胺醇为原料合成了两种新型手性氨基醇1,3 双[(2S) (二苯基羟甲基) 1 四氢吡咯基]丙酮1和1,3 双[(2S) (二苯基羟甲基) 1 四氢吡咯基] 2 丙醇2,总产率分别为39%和35%.
关键词 手性氨基 l 3-二溴丙酮 脯胺 不对称直接羟醛缩合反应 催化剂 合成
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手性氨基醇的绿色催化工艺研究 被引量:4
6
作者 龚大春 涂志英 +2 位作者 何红华 韦萍 欧阳平凯 《现代化工》 CAS CSCD 北大核心 2007年第z1期151-154,共4页
以L-丙氨酸为原料,利用5%钌-铑/氧化铝双金属催化加氢还原得到L-丙氨醇,其催化加氢工艺优化得到:当磷酸与丙氨酸的摩尔比为1.1、反应温度110℃、反应时间7h、反应压力4MPa时,L-丙氨酸的转化率为96%,得到L-丙氨醇的光学收率为99%。该方... 以L-丙氨酸为原料,利用5%钌-铑/氧化铝双金属催化加氢还原得到L-丙氨醇,其催化加氢工艺优化得到:当磷酸与丙氨酸的摩尔比为1.1、反应温度110℃、反应时间7h、反应压力4MPa时,L-丙氨酸的转化率为96%,得到L-丙氨醇的光学收率为99%。该方法也适用于L-苯丙氨酸、L-缬氨酸等氨基酸的催化加氢,光学收率均为97%以上。 展开更多
关键词 手性氨基 L-丙氨 催化加氢 绿色工艺
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O-烯丙基羟胺:一种用于不对称碳酰胺化构建轴手性和中心手性氨基醇的双官能烯烃 被引量:1
7
作者 陈嘉豪 史炳锋 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2023年第6期2252-2253,共2页
烯烃双官能团化反应是快速构建高附加值复杂分子最有效、最具价值的方法之一^([1]).如何精准调控反应活性及选择性是该领域的核心挑战.近年来,基于导向策略的过渡金属催化为烯烃双官能团化提供了全新手段.在导向基的螯合辅助作用下,反... 烯烃双官能团化反应是快速构建高附加值复杂分子最有效、最具价值的方法之一^([1]).如何精准调控反应活性及选择性是该领域的核心挑战.近年来,基于导向策略的过渡金属催化为烯烃双官能团化提供了全新手段.在导向基的螯合辅助作用下,反应历经五或六元环金属中间体,能有效增加反应活性,提高选择性^([2]). 展开更多
关键词 手性氨基 双官能团化 不对称碳 过渡金属催化 手性 烯丙基 反应活性 酰胺化
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手性氨基醇的研究进展 被引量:4
8
作者 徐应淑 宋宝安 《遵义医学院学报》 2006年第3期295-298,共4页
关键词 手性氨基 不对称合成 不对称催化
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樟脑衍生的新手性氨基醇的合成 被引量:3
9
作者 周忠强 罗冬冬 《化学试剂》 CAS CSCD 北大核心 2005年第11期693-694,共2页
天然(+)-樟脑经磺酸化、磺酰氯化和氧化得到(1S)-7,7-二甲基双环[2.2.1]庚烷-1-羧酸-2-酮(2)。化合物2与二氯亚砜反应得到酰氯,继而与氨水反应得到(1S)-7,7-二甲基双环[2.2.1]庚烷-1-酰胺-2-酮(3);以硼氢化钠还原化合物3得(1S,2R)-2-羟... 天然(+)-樟脑经磺酸化、磺酰氯化和氧化得到(1S)-7,7-二甲基双环[2.2.1]庚烷-1-羧酸-2-酮(2)。化合物2与二氯亚砜反应得到酰氯,继而与氨水反应得到(1S)-7,7-二甲基双环[2.2.1]庚烷-1-酰胺-2-酮(3);以硼氢化钠还原化合物3得(1S,2R)-2-羟基-7,7-二甲基双环[2.2.1]庚烷-1-酰胺(4);以四氢铝锂还原化合物4得新手性氨基醇(1S,2R)-1-氨基甲基-2-羟基-7,7-二甲基双环[2.2.1]庚烷。 展开更多
关键词 樟脑 手性氨基 合成
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不对称硼烷还原合成手性氨基醇 被引量:4
10
作者 沈宗旋 李咏华 +1 位作者 秦宏兵 张雅文 《化学研究》 CAS 2004年第3期23-26,49,共5页
用原位生成的手性噁唑硼烷为催化剂,用2molBH3对1molα 或β 氨基酮进行了对映选择性还原,生成光学活性氨基醇 硼烷络合物,后者脱去BH3后给出光学活性氨基醇,ee值最高达99%.讨论了氨基酮结构与反应选择性的关系.
关键词 硼烷 合成 手性氨基 对映选择性还原 氨基 手性药物
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一锅法合成噁唑啉金属配合物研究进展
11
作者 罗梅 《化学研究》 CAS 2023年第6期538-548,共11页
一锅法合成金属配合物是近年来金属有机化学研究的一个热点之一。在对国内外噁唑啉金属配合物的合成及应用进行大量文献调研基础上,综述了本课题组近年来用腈类与手性氨基醇作用,在不同物质的量的金属盐如氯化锌、乙酸铜和氯化钴等金属... 一锅法合成金属配合物是近年来金属有机化学研究的一个热点之一。在对国内外噁唑啉金属配合物的合成及应用进行大量文献调研基础上,综述了本课题组近年来用腈类与手性氨基醇作用,在不同物质的量的金属盐如氯化锌、乙酸铜和氯化钴等金属氯化物或金属乙酸盐作用下,一锅法一步合成系列噁唑啉金属配合物及应用研究进展。同时,对该方法在其他噁唑啉金属配合物合成及应用领域提出展望。 展开更多
关键词 一锅法 噁唑啉金属配合物 腈类 手性氨基 金属盐
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手性氨基醇用于苯乙酮的不对称还原研究 被引量:2
12
作者 刘湘 李纪国 张正 《无锡轻工大学学报(食品与生物技术)》 CSCD 1997年第3期59-62,共4页
合成了(1R,2S)-1-二丁基氨基-1,2-二氢-2-茚醇及其对映体,首次将此类手性氨基醇用于苯乙酮的不对称还原反应研究,用温和的还原剂KBH4,得到的还原产物1-苯基乙醇其最佳对映体过量值达81%.同时还调查了反... 合成了(1R,2S)-1-二丁基氨基-1,2-二氢-2-茚醇及其对映体,首次将此类手性氨基醇用于苯乙酮的不对称还原反应研究,用温和的还原剂KBH4,得到的还原产物1-苯基乙醇其最佳对映体过量值达81%.同时还调查了反应时间对转化率和对映体过量值的影响,确定70h为最合适的反应时间。 展开更多
关键词 不对称还原 手性氨基 苯乙酮
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聚乙二醇(400)中的不对称Baylis-Hillman反应 被引量:3
13
作者 丁益萍 丁一 +2 位作者 沈宗旋 李斌 张雅文 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2006年第9期1306-1308,共3页
从易得的L-脯氨酸出发,方便地合成了氨基醇1.以聚乙二醇(400)为溶剂,考察了手性氨基醇1(30mol%)在聚乙二醇(400)中催化不对称的Baylis-Hillman反应,有较好的催化活性和立体选择性,产率最高达95.4%,ee值最高达54.3%.手性氨基醇1-聚乙二醇... 从易得的L-脯氨酸出发,方便地合成了氨基醇1.以聚乙二醇(400)为溶剂,考察了手性氨基醇1(30mol%)在聚乙二醇(400)中催化不对称的Baylis-Hillman反应,有较好的催化活性和立体选择性,产率最高达95.4%,ee值最高达54.3%.手性氨基醇1-聚乙二醇(400)催化体系可方便回收并重复利用,在前三次循环中,未发现反应产率和选择性有明显变化. 展开更多
关键词 不对称Baylis—Hillman反应 手性氨基 循环使用 聚乙二(400)
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L-亮氨酸衍生物手性氨基醇的合成与应用 被引量:3
14
作者 刘丰良 徐军 +2 位作者 刘言萍 肖清波 李媛媛 《广州化学》 CAS 2011年第1期1-4,10,共5页
以N,N-二甲基苯胺为原料,经对位溴化、邻位甲酰化得到5-溴-2-(二甲氨基)苯甲醛;L-亮氨酸经酯化、格氏反应得到二齿手性氨基醇;将5-溴-2-(二甲氨基)苯甲醛与上述氨基醇经缩合、还原得到三齿手性氨基醇;产物经红外光谱(IR)、质谱(MS)及核... 以N,N-二甲基苯胺为原料,经对位溴化、邻位甲酰化得到5-溴-2-(二甲氨基)苯甲醛;L-亮氨酸经酯化、格氏反应得到二齿手性氨基醇;将5-溴-2-(二甲氨基)苯甲醛与上述氨基醇经缩合、还原得到三齿手性氨基醇;产物经红外光谱(IR)、质谱(MS)及核磁共振氢谱(1H-NMR)表征,考察了二齿手性氨基醇和三齿手性氨基醇作为手性溶解剂对手性羧酸类药物布洛芬和扁桃酸对映异构体的手性识别能力。 展开更多
关键词 L-亮氨酸 手性氨基 手性识别 布洛芬 扁桃酸 对映体
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新型手性氨基醇的合成及其用于不对称催化醛类烷基化反应 被引量:3
15
作者 牟宗刚 周宏英 +2 位作者 陈静 吕士杰 傅宏祥 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 1997年第2期127-132,共6页
制备了一种由糖类化合物衍生的新型手性氨基醇(Ⅰ),并将其作为手性源用于醛类的不对称烷基化反应.考察了在手性氨基醇的存在下,各种醛和二乙基锌作用生成相应的手性仲醇的光学收率及化学收率.结果表明,该催化剂对于芳香醛的烷基... 制备了一种由糖类化合物衍生的新型手性氨基醇(Ⅰ),并将其作为手性源用于醛类的不对称烷基化反应.考察了在手性氨基醇的存在下,各种醛和二乙基锌作用生成相应的手性仲醇的光学收率及化学收率.结果表明,该催化剂对于芳香醛的烷基化更为有效.并考察了几种反应条件对于苯甲醛的不对称催化烷基化反应的影响,其中最佳结果为1-苯基-1-丙醇的光学收率达82.7%,而化学收率达58.8%. 展开更多
关键词 手性氨基 不对称 烷基化 催化剂
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一种新的手性氨基醇配体的合成 被引量:3
16
作者 徐翠莲 王敏灿 +3 位作者 赵文献 华远照 刘澜涛 刘宏民 《河南科学》 2005年第4期496-498,共3页
利用生产氯霉素的副产物(+)-(1S,2S)-1-(对硝基苯基)-2-氨基-1,3-丙二醇经过四步反应合成了一种新的手性氨基醇催化剂———(1S,2S)-1-对硝基苯基-2-[(N-甲基-3’,4’-甲叉二氧基苯甲胺基)]-3-(叔丁基二甲基硅氧基)-1-丙醇.四步的总产率... 利用生产氯霉素的副产物(+)-(1S,2S)-1-(对硝基苯基)-2-氨基-1,3-丙二醇经过四步反应合成了一种新的手性氨基醇催化剂———(1S,2S)-1-对硝基苯基-2-[(N-甲基-3’,4’-甲叉二氧基苯甲胺基)]-3-(叔丁基二甲基硅氧基)-1-丙醇.四步的总产率为43%.其结构经IR1、HNMR1、3CNMR确证. 展开更多
关键词 手性氨基 (1S 2S)-1-对硝基苯基-2-[(N-甲基-3’ 4’-甲叉二氧苯甲胺基)]-3-(叔丁基二甲基硅氧基)-1-丙 合成
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手性氨基醇(R)-2-氨基-1,1-二苯基-3-(2-萘基)-1-丙醇:制备及其对前手性酮硼烷还原的对映选择性催化作用 被引量:1
17
作者 沈宗旋 张雅文 +2 位作者 顾德本 陈维一 颜学武 《合成化学》 CAS CSCD 1996年第4期289-292,共4页
用丙二酸酯法合成了N-乙酰基-3-(2-萘基)-DL-α-丙氨酸乙酯3.3经酶法拆分,得光学活性的D-3,后者经盐酸水解、酯化后再与苯基溴化镁作用,制得标题化合物6。在0.5mmol6存在下,用过量硼烷对一系列前手性... 用丙二酸酯法合成了N-乙酰基-3-(2-萘基)-DL-α-丙氨酸乙酯3.3经酶法拆分,得光学活性的D-3,后者经盐酸水解、酯化后再与苯基溴化镁作用,制得标题化合物6。在0.5mmol6存在下,用过量硼烷对一系列前手性酮还原,得到了相应的光学活性二级醇。对映体过量(e.e值)57.0~100%。 展开更多
关键词 手性氨基 手性 对映选择性还原 催化剂
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不对称Reformatsky反应的研究 被引量:2
18
作者 宓爱巧 王朝阳 +2 位作者 张晓梅 付芳敏 蒋耀忠 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1998年第7期719-728,共10页
分别将催化计量和化学计量的(1R,2S)或(1S,2R)-2-氨基-1,2-二本基乙醇衍生的手性氨基醇配体1应用于催化不对称Reformatsky反应,研究了手性配体的结构及其用量与反应对映选择性的关系,溶剂和底物的改变对e.e.值的影响;并设计与研究了双... 分别将催化计量和化学计量的(1R,2S)或(1S,2R)-2-氨基-1,2-二本基乙醇衍生的手性氨基醇配体1应用于催化不对称Reformatsky反应,研究了手性配体的结构及其用量与反应对映选择性的关系,溶剂和底物的改变对e.e.值的影响;并设计与研究了双手性体系,使该反应在催化量(25mol%)手性配体的作用下,得到中等对映选择性;另外,还比较了不同的实验方法对反应的对映选择性的影响,提出了手性催化循环机理和反应过渡态模型,能较好地解释一系列实验事实. 展开更多
关键词 手性氨基 不对称 Reformatsky 对映选择性
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手性氨基醇的合成进展 被引量:2
19
作者 冯瑞 《化工技术与开发》 CAS 2016年第12期19-24,29,共7页
本文综述了近几年以糖、酮、胺、氨基酸、醇等为原料合成新型手性氨基醇的方法。文中共涉及到40种新物质,并对有些物质作为手性催化剂或配体,在不对称合成中的效果进行评价。
关键词 手性氨基 合成 不对称合成
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新型吲哚类手性氨基醇的合成与表征 被引量:2
20
作者 罗人仕 谢玲 +1 位作者 廖建华 张剑 《化学试剂》 CAS CSCD 北大核心 2014年第3期279-282,共4页
以(S)-吲哚啉-2-羧酸及(S)-八氢吲哚啉-2-羧酸为原料,经酯化、Bn基保护、格氏反应最后Pd/C高收率合成了两个新型手性吲哚啉衍生物(S)-(2-八氢吲哚基)二苯基甲醇和(S)-(2-吲哚啉基)-二苯基甲醇,总收率分别达88.3%和83.7%,产物结构经1HNMR... 以(S)-吲哚啉-2-羧酸及(S)-八氢吲哚啉-2-羧酸为原料,经酯化、Bn基保护、格氏反应最后Pd/C高收率合成了两个新型手性吲哚啉衍生物(S)-(2-八氢吲哚基)二苯基甲醇和(S)-(2-吲哚啉基)-二苯基甲醇,总收率分别达88.3%和83.7%,产物结构经1HNMR、13CNMR、HRMS确证。 展开更多
关键词 (S)-吲哚啉-2-羧酸 (S)-八氢吲哚啉-2-羧酸 手性氨基 合成与表征
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