密度泛函方法预测多氯代二苯并-对-二噁英的色谱保留值

1

作者 金俏 金飙 +3 位作者 程琳 张志红 何晓囡 高岩 《北京石油化工学院学报》 2010年第2期6-12,共7页

运用密度泛函理论方法在B3LYP/6-311G*水平上全优化计算了多氯代二苯并-对-二噁英(PCDDs)系列物的分子结构。基于得到的量子化学参数,分别建立了PCDDs在不同极性色谱柱上的色谱保留指数或相对保留时间的定量结构色谱保留关系(QSRR)模型... 运用密度泛函理论方法在B3LYP/6-311G*水平上全优化计算了多氯代二苯并-对-二噁英(PCDDs)系列物的分子结构。基于得到的量子化学参数,分别建立了PCDDs在不同极性色谱柱上的色谱保留指数或相对保留时间的定量结构色谱保留关系(QSRR)模型,其中最低未占据轨道能(ELUMO)对PCDDs的色谱保留行为影响最大。检验结果表明方程相关性显著(R2>0.95)。 展开更多

关键词 PCDDS 色谱保留行为 密度泛函理论方法(DFT) 定量结构保留关系(qsrr)

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对多氯代二苯并二噁的定量结构-气相色谱保留行为关系研究 被引量：7

2

作者 易忠胜 刘树深 《计算机与应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2005年第7期521-526,共6页

采用分子电性距离矢量(MEDV)描述子表征多氯代二苯并二(口惡)(口英)(PCDDs),结合基于预测的变量选择和建模方法(VSMP),从MEDV中挑选出1-2个描述子,对不同固定相下PCDDs的气相色谱保留值建立定量线性模型。结果表明MEDV分子描述子对分子... 采用分子电性距离矢量(MEDV)描述子表征多氯代二苯并二(口惡)(口英)(PCDDs),结合基于预测的变量选择和建模方法(VSMP),从MEDV中挑选出1-2个描述子,对不同固定相下PCDDs的气相色谱保留值建立定量线性模型。结果表明MEDV分子描述子对分子结构具有很好的分辨能力。利用VSMP方法挑选的MEDV描述子很好表达了描述子与气相色谱保留值之间的相关关系,所建立的模型相关系数(R)均大于0.98,留一法交互检验的相关系数(q)均大于0.97;并均匀挑选2/3有实验数据的异构体作为训练集,余下的1/3作为检验集,进行了变量挑选、建模,结果表明,挑选的变量与用全部已知样本建模时一致,最后对没有实验值的异构体进行了预测。 展开更多

关键词 多氯代二苯并二噁[口英](PCDDs) 定量结构-色谱保留关系(qsrr) 气相色谱保留行为 分子电性距离矢量 (MEDV) 基于预测的变量选择和建模方法(VSMP)

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分子电性距离矢量用于多溴联苯醚分子结构表达及色谱保留时间预测 被引量：3

3

作者 石朝辉 季金苟 +1 位作者 吴丹君 张静芬 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2011年第9期1187-1189,共3页

应用分子电性距离矢量(MEDV)对多溴联苯醚(PBDEs)的209种同系物进行结构表征。通过多元线性回归的方法,建立了PBDEs定量结构-色谱保留(QSRR)关系的6个变量和5个变量的两种模型。两种模型的建模计算值复相关系数R均为0.995;用留一法(LOO... 应用分子电性距离矢量(MEDV)对多溴联苯醚(PBDEs)的209种同系物进行结构表征。通过多元线性回归的方法,建立了PBDEs定量结构-色谱保留(QSRR)关系的6个变量和5个变量的两种模型。两种模型的建模计算值复相关系数R均为0.995;用留一法(LOO)进行了交互检验,其复相关系数R2cv分别为0.987和0.988;结果表明:此定量结构活性相关模型具有较高的结构选择性和性质相关性,良好的估计能力和稳定性以及计算简便等优点。并用这两个模型对未知的多溴联苯醚(PBDEs)的色谱保留时间(RRT)进行了预测。 展开更多

关键词 多溴联苯醚 分子电性距离矢量(MEDV) 色谱保留时间 定量结构-色谱保留关系(qsrr)

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黄酮化合物色谱保留时间与其三维结构的关系研究 被引量：3

4

作者 张燕玲 艾路 +1 位作者 王耘 乔延江 《现代生物医学进展》 CAS 2006年第2期9-12,共4页

利用比较分子相似性指数分析(CoMSIA)方法,结合黄酮类化合物含有较多羟基、易形成较强分子内氢键的特点,建立了黄酮类化合物色谱保留时间与其三维结构的关系模型,以探讨黄酮类化合物色谱保留时间预测的新方法。模型交叉验证相关系数q2值... 利用比较分子相似性指数分析(CoMSIA)方法,结合黄酮类化合物含有较多羟基、易形成较强分子内氢键的特点,建立了黄酮类化合物色谱保留时间与其三维结构的关系模型,以探讨黄酮类化合物色谱保留时间预测的新方法。模型交叉验证相关系数q2值为0.705,非交叉验证相关系数r2为0.981,表明模型具有较好的预测能力。该研究结果对进一步开展黄酮类化合物液相色谱保留参数与三维结构关系的研究提供了思路和方法。 展开更多

关键词 液相色谱 定量结构-保留相关关系(qsrr) 比较分子相似性指数分析(CoMSIA)

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MEDV描述子对多氯代二苯并二恶英的QSRR支持向量机建模 被引量：1

5

作者 易忠胜 刘树深 《桂林工学院学报》 北大核心 2005年第2期211-216,共6页

采用分子电性距离矢量(MEDV)描述子表征多氯代二苯并二恶英(PCDDs),结合支持向量机(SVM)算法,对不同固定相下PCDDs的气相色谱保留行为值建立定量模型,模型的相关系数(R)均大于0.99,留一法交互检验的相关系数(q)也都大于0.99.从有实验数... 采用分子电性距离矢量(MEDV)描述子表征多氯代二苯并二恶英(PCDDs),结合支持向量机(SVM)算法,对不同固定相下PCDDs的气相色谱保留行为值建立定量模型,模型的相关系数(R)均大于0.99,留一法交互检验的相关系数(q)也都大于0.99.从有实验数据的异构体中均匀挑选2/3作为训练集,余下的1/3作为检验集进行了建模,所得模型的相关系数也都大于0.99,并对没有实验值的异构体进行了预测. 展开更多

关键词 多氯代二苯并二恶英(PCDDs) 定量结构-色谱保留关系(qsrr) 气相色谱保留行为 分子电性距离矢量(MEDV) 支持向量机(SVM)

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BP网络用于枣香味成分的定量结构色谱保留关系研究 被引量：1

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作者 黄保军 《湖北农业科学》 北大核心 2013年第8期1927-1930,共4页

采用误差反传前向人工神经网络(BP-ANN)建立了63种大枣香味成分的结构与色谱保留之间的定量关系模型(QSRR)。以63种大枣香味成分的分子电性距离矢量为输入参数,色谱保留时间为输出参数,采用内外双重验证法分析该模型的稳定性和外部预测... 采用误差反传前向人工神经网络(BP-ANN)建立了63种大枣香味成分的结构与色谱保留之间的定量关系模型(QSRR)。以63种大枣香味成分的分子电性距离矢量为输入参数,色谱保留时间为输出参数,采用内外双重验证法分析该模型的稳定性和外部预测能力。所构建网络模型的相关系数为0.998 9,交叉检验相关系数为0.998 9,标准偏差为0.959,残差绝对值低于3.844,应用于外部预测集,外部预测集相关系数为0.998 9;而多元线性回归(MLR)法模型的相关系数为0.981 9,交叉检验相关系数为0.982 0,标准偏差为3.697、残差绝对值低于9.264,外部预测集相关系数为0.986 1。结果表明,ANN模型的拟合效果明显优于MLR模型。 展开更多

关键词 大枣 香气成分 定量结构色谱保留关系(qsrr) 人工神经网络(ANN)

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枣香味物质色谱保留时间的构效关系

7

作者 秦正龙 冯长君 《食品科技》 CAS 北大核心 2014年第8期95-97,共3页

用电拓扑状态指数(Ek)及价连接性指数(mXtV)对63种枣香味物质的分子进行结构表征,通过多元线性回归及最佳变量子集方法,建立了色谱保留时间的定量构效关系模型。该模型的相关系数(R)为0.992,计算值与相应实验值颇为吻合,较好地揭示了枣... 用电拓扑状态指数(Ek)及价连接性指数(mXtV)对63种枣香味物质的分子进行结构表征,通过多元线性回归及最佳变量子集方法,建立了色谱保留时间的定量构效关系模型。该模型的相关系数(R)为0.992,计算值与相应实验值颇为吻合,较好地揭示了枣香味物质色谱保留时间的递变规律。 展开更多

关键词 枣香味物质 电拓扑状态指数 价连接性指数 定量结构-色谱保留关系(qsrr)

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多氯代二苯并呋喃QSRR的拓扑量子方法研究

8

作者 曾荣今 杨征军 《计算机与应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2007年第2期263-268,共6页

由于分子邻接矩阵能很好地表征分子的结构,以多氯代二苯并呋喃中不同的分子碎片实测的第一电离能为主元,构建分子的拓扑邻接矩阵,解得其特征根,参照分子轨道(MO)的概念。指定其中2个特征根为分子轨道的前线轨道HOMO,运用多元线性回归法... 由于分子邻接矩阵能很好地表征分子的结构,以多氯代二苯并呋喃中不同的分子碎片实测的第一电离能为主元,构建分子的拓扑邻接矩阵,解得其特征根,参照分子轨道(MO)的概念。指定其中2个特征根为分子轨道的前线轨道HOMO,运用多元线性回归法,将矩阵特征根HOMO和分子体积作为参数,对多氯代二苯并呋喃在三种不同固定相中的色谱保留指数(RI)和相对保留时间(RRT)作相关分析,其相关系数都在0．968以上。所得方程的良好相关性,说明该方法合理、有效。 展开更多

关键词 多氯代二苯并呋喃 定量结构一色谱保留关系(qsrr) 邻接矩阵

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碳氢化合物、醛、酮和硫醇的定量结构-色谱保留指数相关性研究 被引量：8

9

作者 周丛艺 聂长明 +2 位作者 田万福 戴益民 彭国文 《分析测试学报》 CAS CSCD 北大核心 2007年第6期802-807,共6页

采用平衡电负性和相对化学键长对传统距离矩阵进行修正,构建新拓扑指数Nt。结合路径数,建立碳氢化合物、醛、酮和硫醇等化合物在24种极性和非极性色谱柱上的定量结构-色谱保留指数关系(QSRR)模型,23种模型的相关系数大于0.99。模型经留... 采用平衡电负性和相对化学键长对传统距离矩阵进行修正,构建新拓扑指数Nt。结合路径数,建立碳氢化合物、醛、酮和硫醇等化合物在24种极性和非极性色谱柱上的定量结构-色谱保留指数关系(QSRR)模型,23种模型的相关系数大于0.99。模型经留n法交叉检验,显示出良好稳健性和预测能力。模型物理意义明确,表明色谱保留指数可用分子的大小、平衡电负性、支化度和形状等内在结构信息进行有效表征。模型经Needham公式分析,结果显示新指数Nt对保留指数影响最大。借助Hyperchem软件进行对比研究,结果表明拓扑化学法优于量子化学AM1法。 展开更多

关键词 拓扑指数(Nt) 定量结构-色谱保留指数关系(qsrr) 碳氢化合物 醛 酮 硫醇

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交互柱法研究固定相极性参数对饱和醇QSRR建模的影响 被引量：2

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作者 刘凤萍 刘万强 +1 位作者 谢文林 周甦 《湖南科技大学学报（自然科学版）》 CAS 北大核心 2017年第1期79-84,共6页

运用chemoffice2004对25个饱和醇的分子结构进行优化,通过Dragon6.0获得1 897个分子结构参数值,再用逐步回归、最佳子集等方法筛选出Chi_H2,REIG等参数,运用多元线性回归(MLR)方法构建了饱和醇在6个不同极性色谱固定相上的定量结构-色... 运用chemoffice2004对25个饱和醇的分子结构进行优化,通过Dragon6.0获得1 897个分子结构参数值,再用逐步回归、最佳子集等方法筛选出Chi_H2,REIG等参数,运用多元线性回归(MLR)方法构建了饱和醇在6个不同极性色谱固定相上的定量结构-色谱保留相关关系(QSRR)模型,相关系数R达到0.98以上.在此基础上建立交互柱QSRR模型,考察色谱固定相极性参数(麦克雷诺常数M_p)对饱和醇保留指数的影响.研究结果表明:包含固定相极性参数M_p的交互柱QSRR模型方程对饱和醇在不同极性色谱柱上的色谱保留指数都能得到较准确的预测结果. 展开更多

关键词 饱和醇 定量结构-色谱保留相关关系(qsrr) 麦克雷诺常数 交互柱

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交互柱法研究固定相极性参数对饱和酯QSRR建模的影响

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作者 刘凤萍 刘万强 +1 位作者 谢文林 周甦 《计算机与应用化学》 CAS 2016年第12期1231-1237,共7页

用Chemoffice建构和优化了90个饱和酯的分子结构,运用Dragon6.0计算了2337个结构参数,采用Minitab15进行逐步回归筛选出2个结构参数SpPosA_Dz(Z)和RDF020p,通过多元线性回归方法构建了饱和酯化合物在7种不同极性色谱固定相上的定量结构... 用Chemoffice建构和优化了90个饱和酯的分子结构,运用Dragon6.0计算了2337个结构参数,采用Minitab15进行逐步回归筛选出2个结构参数SpPosA_Dz(Z)和RDF020p,通过多元线性回归方法构建了饱和酯化合物在7种不同极性色谱固定相上的定量结构-色谱保留相关关系(QSRR)模型,模型方程的相关系数在0.99以上。在此基础上建立交互柱QSRR模型,考察色谱固定相极性参数麦克雷诺常数(Mp)对保留指数的影响。研究结果表明:包含固定相极性参数Mp的交互柱QSRR模型方程对饱和酯化合物在不同极性色谱柱上的色谱保留指数都能得到较准确的预测结果。 展开更多

关键词 饱和酯 定量结构-色谱保留相关关系(qsrr) 麦克雷诺常数 交互柱

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