SO_4^(2-)/SiO_2表面酸性的红外光谱和密度泛函理论研究 被引量：4

1

作者 郭岱石 马紫峰 +2 位作者 蒋淇忠 叶伟东 李春波 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2007年第7期627-634,共8页

对介孔SiO2及硫酸根促进的SiO2样品进行了原位吡啶吸附红外光谱测试,分别建立了硫酸根促进前后的SiO2表面原子簇模型,用密度泛函理论对其吡啶吸附行为进行了计算,分析了SO42-/SiO2表面酸性产生的机理.实验和计算结果表明,SO42-/SiO2表... 对介孔SiO2及硫酸根促进的SiO2样品进行了原位吡啶吸附红外光谱测试,分别建立了硫酸根促进前后的SiO2表面原子簇模型,用密度泛函理论对其吡啶吸附行为进行了计算,分析了SO42-/SiO2表面酸性产生的机理.实验和计算结果表明,SO42-/SiO2表面不存在Lewis酸中心,原位红外谱图中表征Lewis酸性的特征峰对应于氢键吸附吡啶的环振动,这种氢键作用因SiO2表面的硫酸根促进而得到加强.HSO4-螯合结构为SO42-/SiO2表面Brφnsted酸中心,其酸强度强于表面磺酸基团修饰的介孔SiO2材料SO3H-MSU,而弱于HZSM-5.SO42-/SiO2的酸催化活性源于其表面的Brφnsted酸性. 展开更多

关键词 二氧化硅 硫酸根 表面酸性 吡啶吸附 红外光谱 密度泛函理论

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不同硅铈比Ce-MCM-41介孔分子筛酸性及结构表征 被引量：3

2

作者 何锡凤 宋伟明 安红 《化学反应工程与工艺》 CAS CSCD 北大核心 2013年第2期164-169,共6页

采用水热法合成了不同硅铈比的Ce-MCM-41介孔分子筛,并采用X射线衍射(XRD)、NH3程序升温脱附(NH3-TPD)、吡啶吸附红外光谱(PY-IR)、透射电镜(TEM)、X射线光电子能谱(XPS)和N2吸附-脱附等手段对Ce-MCM-41介孔分子筛的介孔结构、表面酸性... 采用水热法合成了不同硅铈比的Ce-MCM-41介孔分子筛,并采用X射线衍射(XRD)、NH3程序升温脱附(NH3-TPD)、吡啶吸附红外光谱(PY-IR)、透射电镜(TEM)、X射线光电子能谱(XPS)和N2吸附-脱附等手段对Ce-MCM-41介孔分子筛的介孔结构、表面酸性、铈元素的含量和化学态进行表征。结果表明:当Si与Ce的物质的量之比(n(Si/Ce)由100减小至30时,Ce-MCM-41介孔分子筛仍具有典型的六方介孔结构特征,样品表面都存在B酸和L酸中心;当n(Si/Ce)为10时,样品结构有序性下降,B酸含量最多,分子筛中引入的金属Ce元素以Ce3+和Ce4+共存于催化剂中,但主要以Ce4+为主。 展开更多

关键词 介孔分子筛 吡啶吸附 B酸 水热法

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Cu(I)Y分子筛表面酸性对其吸附脱硫性能的影响 被引量：33

3

作者 王旺银 潘明雪 +2 位作者 秦玉才 王凌涛 宋丽娟 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2011年第5期1176-1180,共5页

用固相离子交换(SSIE)和液相离子交换(LPIE)法制备了不同离子交换度的Cu(I)Y分子筛,采用吡啶吸附红外光谱(Py-IR)表征了分子筛的表面酸性,并用固定床吸附穿透实验评价了分子筛的吸附脱硫性能.结果表明,不同的离子交换法改性后,Cu(I)Y分... 用固相离子交换(SSIE)和液相离子交换(LPIE)法制备了不同离子交换度的Cu(I)Y分子筛,采用吡啶吸附红外光谱(Py-IR)表征了分子筛的表面酸性,并用固定床吸附穿透实验评价了分子筛的吸附脱硫性能.结果表明,不同的离子交换法改性后,Cu(I)Y分子筛仍然保持了完整的Y型分子筛结构.Cu+的交换量和表面酸性的分布显著地影响分子筛的吸附脱硫性能,固相离子交换后随离子交换度的增加,分子筛表面Brnsted(B)酸逐渐转化为Lewis(L)酸,吸附性能增强.对不同离子交换法制备的Cu(I)Y分子筛吸附脱硫性能与表面酸性关联后,发现分子筛表面B酸量减少,提高了分子筛的吸附脱硫活性. 展开更多

关键词 Cu(I)Y分子筛 吸附脱硫 表面酸性 固相离子交换 吡啶吸附红外光谱

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负载型Nb_2O_5对异丁烯/异丁醛缩合生成2,5-二甲基-2,4-己二烯的催化性能 被引量：6

4

作者 何杰 范以宁 邱金恒 《石油学报（石油加工）》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第4期18-24,共7页

采用Hammett指示剂、吡啶吸附红外光谱(Py-IR)和微反测试等方法,考察了负载型Nb2O5催化剂表面酸性特征和对异丁烯(IB)/异丁醛(IBA)缩合生成2,5-二甲基-2,4-己二烯(DMHD)反应(称为Prins缩合)的催化活性。结果表明,催化活性与催化剂表面... 采用Hammett指示剂、吡啶吸附红外光谱(Py-IR)和微反测试等方法,考察了负载型Nb2O5催化剂表面酸性特征和对异丁烯(IB)/异丁醛(IBA)缩合生成2,5-二甲基-2,4-己二烯(DMHD)反应(称为Prins缩合)的催化活性。结果表明,催化活性与催化剂表面酸性特征有关。在Nb2O5/γ-Al2O3表面,只有当Nb2O5负载量超过一定量后才形成可检测的B酸位,并对IB/IBA缩合生成DMHD的反应才有明显的催化活性。随着Nb2O5负载量增加,Nb2O5/γ-Al2O3表面B酸位数增加且强度增强,催化剂的活性和产物的选择性增加;当Nb2O5负载量超过分散容量后,因表面形成较强的B酸位而导致DMHD选择性降低。将TiO2引入Nb2O5/γ-Al2O3,使催化剂表面B酸位数增加,从而提高了催化剂的活性;而将ZrO2引入Nb2O5/γ-Al2O3,则导致催化剂表面B酸位数大幅度减少,从而显著降低了催化剂的活性。催化剂表面B酸位是IB/IBA缩合生成DMHD的反应活性中心。 展开更多

关键词 负载型Nb2O5 酸性 异丁烯/异丁醛(IB/IBA)缩合 Hammett指示剂 吡啶吸附红外光谱(Py-IR)

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几种沸石分子筛的催化裂化性能研究:1孔结构和酸性 被引量：4

5

作者 刘璞生 张忠东 +1 位作者 余颖龙 高雄厚 《应用化工》 CAS CSCD 2010年第5期704-707,共4页

采用X-射线衍射、X射线荧光光谱、N2吸附、吡啶吸附红外光谱和NH3程序升温热脱附研究了分子筛RE-HY,HZSM-5和Hβ的基本物理化学性质。N2吸附结果表明,三维孔道结构的REHY分子筛和Hβ分子筛具有相近的孔半径和吸附量;与HZSM-5和Hβ分子... 采用X-射线衍射、X射线荧光光谱、N2吸附、吡啶吸附红外光谱和NH3程序升温热脱附研究了分子筛RE-HY,HZSM-5和Hβ的基本物理化学性质。N2吸附结果表明,三维孔道结构的REHY分子筛和Hβ分子筛具有相近的孔半径和吸附量;与HZSM-5和Hβ分子筛相比,高温条件下,REHY分子筛具有较多的Brφsted酸中心和较少Lewis酸中心。NH3程序升温热脱附表明,三种分子筛中,HZSM-5分子筛的强酸中心最多。 展开更多

关键词 分子筛 N2吸附 吡啶吸附红外光谱 NH3程序升温热脱附

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氨肟化工艺失活HTS分子筛酸性质对其催化氧化性能的影响 被引量：3

6

作者 夏长久 郑爱国 +5 位作者 朱斌 向彦娟 忻睦迪 林民 徐广通 舒兴田 《石油学报（石油加工）》 EI CAS CSCD 北大核心 2014年第5期779-784,共6页

采用NH3-TPD和吸附吡啶红外光谱对工业失活HTS分子筛的酸性质进行了表征,并采用苯酚羟基化活性评价和H2O2分解实验结果探析HTS分子筛的失活原因。结果表明,失活HTS分子筛中出现大量Brnsted酸,且Lewis酸量显著增加,呈现出弱酸、中强酸... 采用NH3-TPD和吸附吡啶红外光谱对工业失活HTS分子筛的酸性质进行了表征,并采用苯酚羟基化活性评价和H2O2分解实验结果探析HTS分子筛的失活原因。结果表明,失活HTS分子筛中出现大量Brnsted酸,且Lewis酸量显著增加,呈现出弱酸、中强酸和强酸3种强度分布。根据田部浩三规则分析,可以确定Brnsted和Lewis酸来源于失活HTS分子筛颗粒表面的无定型TiO2-SiO2二元氧化物团簇。骨架四配位Ti物种催化氧化有机物的反应与无定型含Ti团簇催化H2O2分解反应互为竞争反应,骨架Ti含量下降和无定型含Ti物种增加是引起HTS分子筛失活的主要原因。 展开更多

关键词 空心钛硅分子筛 氨肟化 NH3-TPD 吡啶吸附红外光谱 酸性 失活

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负载型Nb_2O_5对异丁烯与异丁醛缩合反应催化性能 被引量：3

7

作者 何杰 邱金恒 范以宁 《安徽理工大学学报（自然科学版）》 CAS 2006年第2期52-57,共6页

使用H amm ett指示剂、吡啶吸附红外光谱(Py-IR)和微反测试等方法考察了负载型N b2O5-T iO2/-γA l2O3表面酸性特征和对异丁烯(IB)与异丁醛(IBA)缩合生成2,5-二甲基-2,4-己二烯(DMHD)反应的催化活性。结果表明,催化剂活性与其表面酸特... 使用H amm ett指示剂、吡啶吸附红外光谱(Py-IR)和微反测试等方法考察了负载型N b2O5-T iO2/-γA l2O3表面酸性特征和对异丁烯(IB)与异丁醛(IBA)缩合生成2,5-二甲基-2,4-己二烯(DMHD)反应的催化活性。结果表明,催化剂活性与其表面酸特征有关,催化剂表面B酸中心可能是IB与IBA缩合生成DMHD的反应活性中心,但较强的B酸中心导致产物DMHD选择性降低,L酸中心对该反应几乎不起催化作用。将T iO2引入-γA l2O3表面后,增加了N b2O5/-γA l2O3催化剂表面B酸中心酸量,从而提高了催化剂的活性。 展开更多

关键词 Nb2O5-TiO2/γ-Al2O3 表面酸性 烯醛缩合反应 Hammett指示剂 吡啶吸附红外光谱

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AgNaZSM-5分子筛催化剂的酸性质表征 被引量：3

8

作者 何晓京 黄先亮 王正宝 《化学反应工程与工艺》 CAS CSCD 北大核心 2010年第4期361-365,370,共6页

采用离子交换法制备AgNaZSM-5分子筛催化剂,并利用吡啶吸附红外光谱(Py-IR)、氨程序升温脱附(NH_3-TPD)实验和正己烷裂解反应研究AgNaZSM-5催化剂被氧化还原后的酸性质。结果表明;催化剂中的Ag^+很容易被氢气或正己烷还原成Ag,分子筛的... 采用离子交换法制备AgNaZSM-5分子筛催化剂,并利用吡啶吸附红外光谱(Py-IR)、氨程序升温脱附(NH_3-TPD)实验和正己烷裂解反应研究AgNaZSM-5催化剂被氧化还原后的酸性质。结果表明;催化剂中的Ag^+很容易被氢气或正己烷还原成Ag,分子筛的阳离子位变成了质子,从而起酸催化作用;在氧化性气氛中,Ag物种以Ag^+形式位于阳离子位上。 展开更多

关键词 分子筛 银 氧化 还原 氨程序升温脱附 吡啶吸附红外光谱

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Hβ负载锆催化剂的研制及其催化性能和结构性能的研究 被引量：2

9

作者 李隽春 张慧 +1 位作者 D.G. Evans 段雪 《燃料化学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2002年第4期358-362,共5页

根据层状四水硫酸锆和Hβ沸石各自的催化性能和结构特点 ,设计并制备得到Hβ负载锆 (Zr Hβ)催化剂。以异丙苯歧化反应为目标体系 ,研究了Zr Hβ的催化性能。利用吡啶吸附程序升温脱附和低温氮吸附等方法研究了Zr Hβ和Hβ的表面酸性和... 根据层状四水硫酸锆和Hβ沸石各自的催化性能和结构特点 ,设计并制备得到Hβ负载锆 (Zr Hβ)催化剂。以异丙苯歧化反应为目标体系 ,研究了Zr Hβ的催化性能。利用吡啶吸附程序升温脱附和低温氮吸附等方法研究了Zr Hβ和Hβ的表面酸性和孔结构 ,与反应性能进行关联。结果表明 ,Zr Hβ较Hβ弱酸强度更弱、强酸强度更强 ,导致其歧化反应活性较Hβ大大提高 ,歧化选择性较Hβ略有提高 ,但其初始歧化选择性较Hβ降低 ;Zr Hβ和Hβ的最可几孔径基本一致 ,因而Zr Hβ催化异丙苯歧化反应产物中间位 对位 展开更多

关键词 催化性能 结构性能 Hβ负载锆催化剂 异丙苯 歧化 吡啶吸附程序升温脱附 酸性 孔结构

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运用吡啶吸附-拉曼光谱探测硅藻土表面酸位 被引量：1

10

作者 袁鹏 吴大清 +1 位作者 王德强 何宏平 《岩石矿物学杂志》 CAS CSCD 北大核心 2003年第1期61-64,共4页

运用吡啶吸附 -拉曼光谱技术探测了硅藻土及其热处理产物的表面固体酸位。结果表明 ,室温下硅藻土表面羟基均为吸附水覆盖 ,不显B酸性 ,结构中也无能够接受电子对的Lewis酸位。经热处理后 ,某些酸性羟基脱水使硅藻土呈弱B酸性 ,B酸位浓... 运用吡啶吸附 -拉曼光谱技术探测了硅藻土及其热处理产物的表面固体酸位。结果表明 ,室温下硅藻土表面羟基均为吸附水覆盖 ,不显B酸性 ,结构中也无能够接受电子对的Lewis酸位。经热处理后 ,某些酸性羟基脱水使硅藻土呈弱B酸性 ,B酸位浓度在经 650℃左右热处理后达到最大 ;另一方面 ,硅藻土中所含粘土矿物在 650℃左右因脱羟而发生结构变化 ,产生配位不饱和的Al位 。 展开更多

关键词 吡啶吸附—拉曼光谱 硅藻土 表面酸位

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酸性表征技术在绿色化学教学中的应用

11

作者 宋颖 韩伟宁 +1 位作者 李芳 薛伟 《山东化工》 CAS 2017年第12期166-169,共4页

开发使用新型酸催化剂(固体酸和酸性离子液体)的环境友好酸催化反应是绿色化学的重要研究内容。本文介绍了利用程序升温热脱附(NH3-TPD)、探针分子红外光谱(Py-IR)和吸附指示剂紫外-可见光谱(UV-Vis)技术测定固体酸、酸性离子液体相关... 开发使用新型酸催化剂(固体酸和酸性离子液体)的环境友好酸催化反应是绿色化学的重要研究内容。本文介绍了利用程序升温热脱附(NH3-TPD)、探针分子红外光谱(Py-IR)和吸附指示剂紫外-可见光谱(UV-Vis)技术测定固体酸、酸性离子液体相关性质的基本原理和操作步骤,并用实例进行了演示。在绿色化学课程教学中,开展与课程内容相关的实验研究,目的是使学生通过深入了解新型酸催化剂酸性表征的常用技术,加深对绿色化学课程相关内容的理解。并且,通过实际操作,激发学生的科研兴趣,培养理论联系实际的科学态度,提高解决科研中具体问题的能力,同时让他们感受到科研的魅力和乐趣。 展开更多

关键词 绿色化学 固体酸 酸性离子液体 氨程序升温脱附 吡啶吸附红外光谱 吸附指示剂紫外-可见光谱

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