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可循环丙烯酸酯类聚合物的高效可控合成 被引量：1
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作者 张振兴 吴小余 洪缪 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2022年第9期1150-1160,共11页
通过锌介导的烯丙基化-内酯化反应,以乙醛和2-溴甲基丙烯酸乙酯为原料,在常温超声条件下一锅法实现γ-甲基-α-亚甲基-γ-丁内酯(γ-MMBL)的简单高效合成(5 min,Conv.>99.0%,Yield=80.0%),并成功地将该方法应用于枯茗醛、糠醛、月桂... 通过锌介导的烯丙基化-内酯化反应,以乙醛和2-溴甲基丙烯酸乙酯为原料,在常温超声条件下一锅法实现γ-甲基-α-亚甲基-γ-丁内酯(γ-MMBL)的简单高效合成(5 min,Conv.>99.0%,Yield=80.0%),并成功地将该方法应用于枯茗醛、糠醛、月桂醛3种生物基醛衍生的新型亚甲基丁内酯类单体的高产率制备(Yield=80.4%~83.5%).在此基础上,探究不同的路易斯酸碱(Lewis pair,LP)催化剂结构对3种新单体的聚合行为影响,发现以双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚)甲基铝(Me Al(BHT))或三(2,4,6-三氟苯基)硼(B(2,4,6-FCH))为路易斯酸(Lewis acid,LA),以1,3-二异丙基-4,5-二甲基咪唑-2-叶立德(I~iPr)为路易斯碱(Lewis base,LB),可实现其高活性的可控/活性聚合,制备得到结构多样、玻璃化转变温度大范围可调(T_(g)=92~223℃)的丙烯酸酯类聚合物.此外,利用马弗炉和冷阱联用的装置研究所得聚合物的热解聚行为,最终实现了3种新型聚亚甲基丁内酯的高效热解聚,高纯单体的回收率最高可达98.8%,建立起了聚合-解聚的闭环回收,拓展了可化学循环丙烯酸酯类聚合物的种类. 展开更多
关键词 可循环高分子 丙烯酸酯类聚合物 可控/活性聚合 路易斯酸碱聚合 亚甲基丁内酯
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