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取代茚基二价稀土配合物催化己内酯开环聚合反应 被引量：2
1
作者 齐民华 沈琪 沈之荃 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2007年第12期2418-2421,共4页
研究了1-环戊烷基茚基二价镱配合物(1-C5H9C9H6)2Yb(THF)2作为单组分催化剂催化己内酯开环聚合反应,考察了催化剂用量、聚合反应时间、聚合反应温度对己内酯聚合反应的影响.结果表明,配合物(1-C5H9C9H6)2Yb(THF)2对己内酯聚合有较高的... 研究了1-环戊烷基茚基二价镱配合物(1-C5H9C9H6)2Yb(THF)2作为单组分催化剂催化己内酯开环聚合反应,考察了催化剂用量、聚合反应时间、聚合反应温度对己内酯聚合反应的影响.结果表明,配合物(1-C5H9C9H6)2Yb(THF)2对己内酯聚合有较高的催化活性;温度升高,聚合反应的转化率增加,但产物的数均分子量及分子量分布无明显变化;所得聚合物分子量分布较窄.其它几种取代茚基稀土配合物也显示出较高的催化活性,其活性有下列次序:(1-C2H5C9H6)2Sm(THF)2>(1-C5H9C9H6)2Sm(THF)>KSm(1-C5H9C9H6)3(THF)3>(1-PhCH2C9H6)2Sm(THF)2>(1-C5H9C9H6)2Yb(THF)2,二价钐配合物较二价镱配合物具有较高的催化活性.通过凝胶渗透色谱法测定了聚合产物的数均分子量及其分布. 展开更多
关键词 取代茚基 稀土配合物 己内酯 开环聚合
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取代茚基二价稀土配合物催化甲基丙烯酸甲酯的聚合 被引量：3
2
作者 齐民华 沈琪 陈小平 《贵州大学学报（自然科学版）》 2003年第1期42-46,共5页
较系统地研究了取代茚基二价稀土配合物 ( 1 -C5H9C9H6) 2 Sm(THF)作为单组分催化剂 ,催化MMA的聚合反应。结果表明 ,催化剂在较宽的温度范围显示出较高的催化活性 ,在以甲苯为溶剂的催化体系中加入少量的极性溶剂THF ,聚合活性有显著... 较系统地研究了取代茚基二价稀土配合物 ( 1 -C5H9C9H6) 2 Sm(THF)作为单组分催化剂 ,催化MMA的聚合反应。结果表明 ,催化剂在较宽的温度范围显示出较高的催化活性 ,在以甲苯为溶剂的催化体系中加入少量的极性溶剂THF ,聚合活性有显著的提高 ,温度降低MMA的转化率增加 ,所得PMMA的分子量升高 ,分子量分布变窄 ,几种取代茚基二价稀土配合物都显示了较高的催化活性 ,其活性次序为 :( 1 -PhCH2 C9H6) 2 Sm (THF) 2 <( 1 -C5H9C9H6) 2 Yb(THF) 2 <( 1 -C5H9C9H6) 2 Sm(THF) <( 1 -C2 H5C9H6) 2 Sm(THF) 2 。中性取代茚基二价稀土配合物所得聚合物主要为间同立构的PMMA ,而由离子型的二价稀土配合物KSm ( 1 -C5H9C9H6) 3(THF) 3所得到的为无规立构PMMA。 展开更多
关键词 甲基丙烯酸甲酯 取代茚基 稀土配合物 催化剂 催化活性 聚合反应
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取代茚基二价稀土配合物催化甲基丙烯-酸N,N-二甲胺乙酯的聚合 被引量：3
3
作者 齐民华 沈琪 +1 位作者 贾惠芳 陈小平 《中国稀土学报》 CAS CSCD 北大核心 2007年第6期688-691,共4页
研究了取代茚基二价稀土配合物(1-C5H9C9H6)2Yb(THF)2催化甲基丙烯酸-N,N-二甲胺乙酯的聚合。结果表明,配合物(1-C5H9C9H6)2Yb(THF)2作为单组分催化剂对甲基丙烯酸-N,N-二甲胺乙酯的聚合显示出较高的催化活性,反应温度、时间、催化剂用... 研究了取代茚基二价稀土配合物(1-C5H9C9H6)2Yb(THF)2催化甲基丙烯酸-N,N-二甲胺乙酯的聚合。结果表明,配合物(1-C5H9C9H6)2Yb(THF)2作为单组分催化剂对甲基丙烯酸-N,N-二甲胺乙酯的聚合显示出较高的催化活性,反应温度、时间、催化剂用量及溶剂性质对聚合反应转化率和产物分子量有较大影响,在以甲苯为溶剂的催化体系中加入少量的极性溶剂THF,聚合活性有明显提高。其他几种取代茚基稀土配合物也显示出高的催化活性,其活性有下列次序:(1-C5H9C9H6)2Sm(THF)≈(1-C2H5C9H6)2Sm(THF)2>(1-C5H9C9H6)2Yb(THF)2>(1-PhCH2C9H6)2Sm(THF)2,二价钐配合物较二价镱的相应配合物具有较高的催化活性。聚合产物的分子量及分子量分布通过凝胶渗透色谱法表征,立构规整性由1H NMR谱表征,所得聚合物以间同立构为主。 展开更多
关键词 取代茚基 稀土配合物 甲基丙烯酸-N N-二甲胺乙酯 聚合
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柄型金属有机化合物(V)——锗桥连茚基及取代茚基锆化合物的合成及催化烯烃聚合 被引量：6
4
作者 徐善生 田公路 +3 位作者 王佰全 周秀中 梁波 赵亮 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2002年第4期595-599,共5页
锗桥连茚及取代茚配体相继与丁基锂及ＺｒＣｌ４作用,生成锗桥连茚基及取代茚基锆化合物Ｍｅ２Ｇｅ(２－Ｒ１－４－Ｒ２－Ｉｎｄ)２ＺｒＣｌ２[Ｒ１＝Ｒ２＝Ｈ(１);Ｒ１＝Ｍｅ,Ｒ２＝Ｈ(２);Ｒ１＝Ｍｅ,Ｒ２＝Ｐｈ(３)]．化合物１－３... 锗桥连茚及取代茚配体相继与丁基锂及ＺｒＣｌ４作用,生成锗桥连茚基及取代茚基锆化合物Ｍｅ２Ｇｅ(２－Ｒ１－４－Ｒ２－Ｉｎｄ)２ＺｒＣｌ２[Ｒ１＝Ｒ２＝Ｈ(１);Ｒ１＝Ｍｅ,Ｒ２＝Ｈ(２);Ｒ１＝Ｍｅ,Ｒ２＝Ｐｈ(３)]．化合物１－３均为内消旋和外消旋异构体的混合物,通过多次重结晶得到化合物１和２的纯外消旋异构体及化合物３的内消旋异构体．由元素分析和１Ｈ ＮＭＲ谱表征了化合物的分子结构．研究了在甲基铝氧烷(ＭＡＯ)的助催化下,化合物１－３对乙烯和丙烯聚合的催化性能．由锗桥连茚基化合物１－３得到的聚乙烯的分子量分布比一般茂金属催化剂略宽．内消旋和外消旋异构体的混合物(３)由于两个催化活性中心不等同而使得到的聚乙烯的分子量分布相当宽．外消旋异构体１和２催化丙烯聚合得到高等规聚丙烯． 展开更多
关键词 柄型茂金属化合物 烯烃 聚合 等规聚丙烯 催化剂 锗桥连茚基锆化合物 取代茚基锆化合物
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取代茚基稀土配合物/添加剂体系催化丙烯腈聚合 被引量：10
5
作者 齐民华 沈琪 沈之荃 《中国稀土学报》 CAS CSCD 北大核心 2002年第3期279-282,共4页
研究了取代茚基稀土配合物 /添加剂体系对丙烯腈的聚合 ,发现季胺盐及芳氧钠是取代茚基二价稀土配合物催化丙烯腈聚合的有效添加剂 ,其中Me3NC1 6 H33Br效果最好 ,5种二价稀土配合物 (C5H9C9H6 ) 2 Yb (THF) 2 ,(C5H9C9H6 ) 2 Sm (THF) ... 研究了取代茚基稀土配合物 /添加剂体系对丙烯腈的聚合 ,发现季胺盐及芳氧钠是取代茚基二价稀土配合物催化丙烯腈聚合的有效添加剂 ,其中Me3NC1 6 H33Br效果最好 ,5种二价稀土配合物 (C5H9C9H6 ) 2 Yb (THF) 2 ,(C5H9C9H6 ) 2 Sm (THF) 2 ,KSm (C5H9C9H6 ) 3(THF) 3,(PhCH2 C9H6 ) 2 Sm(THF) 2 和 (CH3CH2 C9H6 ) 2 Sm (THF) 2 与Me3NC1 6 H33Br构成的催化体系对于丙烯腈聚合都显示出好的催化活性。对(C5H9C9H6 ) 2 Yb(THF) 2 /Me3NC1 6 H33Br体系而言 ,在丙烯腈中当催化剂用量为 2× 10 - 5mol·g - 1时 ,丙烯腈聚合的最大转化率为 61%。 展开更多
关键词 取代茚基稀土配合物 聚合 丙烯腈 催化剂 聚丙烯腈 催化活性
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环戊烷基取代茚基稀土胺化合物(1-C_5H_9C_9H_6)_2YN(SiMe_3)_2的合成与表征 被引量：3
6
作者 齐民华 陈小平 《茂名学院学报》 2003年第1期11-13,共3页
无水YCl3与 1-环戊烷基取代茚基锂以 1/2的摩尔比在四氢呋喃 (THF)中反应合成了二 ( 1-环戊烷基取代茚基 )钇的氯化物 ( 1-C5H9C9H6 ) 2 Y( μ -Cl) 2 Li(THF) 2 ,产物经过了元素分析、红外光谱表征。环戊烷基取代茚基钇的氯化物 ( 1-C5... 无水YCl3与 1-环戊烷基取代茚基锂以 1/2的摩尔比在四氢呋喃 (THF)中反应合成了二 ( 1-环戊烷基取代茚基 )钇的氯化物 ( 1-C5H9C9H6 ) 2 Y( μ -Cl) 2 Li(THF) 2 ,产物经过了元素分析、红外光谱表征。环戊烷基取代茚基钇的氯化物 ( 1-C5H9C9H6 ) 2 Y( μ -Cl) 2 Li(THF) 2 与碱金属胺盐的复分解反应 ,合成了新的取代茚基稀土胺化物 ( 1-C5H9C9H6 ) 2 YN(SiMe3) 2 展开更多
关键词 环戊烷基取代茚基稀土胺化合物 (1-C5H9C9H6)2YN(SiME3)2 合成 表征 稀土配合物
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苄基取代茚基二价稀土配合物的合成与表征 被引量：3
7
作者 齐民华 陈小平 《茂名学院学报》 2003年第3期6-8,14,共4页
无水EuCl_3与1-苄基茚基钾在四氢呋喃(THF)中以1/2的摩尔比反应,尔后用Na/K合金原位进行还原,得到了一种新的中性的二(1-苄基茚基)稀土(II)配合物(1-PhCH_2C_9H_6)_2Eu(THF)_2;而用SmI_2与1-苄基茚基钾在THF中以1/2的摩尔比反应,合成了... 无水EuCl_3与1-苄基茚基钾在四氢呋喃(THF)中以1/2的摩尔比反应,尔后用Na/K合金原位进行还原,得到了一种新的中性的二(1-苄基茚基)稀土(II)配合物(1-PhCH_2C_9H_6)_2Eu(THF)_2;而用SmI_2与1-苄基茚基钾在THF中以1/2的摩尔比反应,合成了一种新的苄基取代茚基稀土二价配合物(1-phCH_2C_9H_6)_2Sm(THF)_2,并对其进行了元素分析及红外光谱的表征。 展开更多
关键词 苄基取代茚基二价稀土配合物 合成 表征 (1-PhCH2C9H6)2Sm(THF)2 制备 元素分析 红外光谱
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