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9,10-二氢苯并[h]香豆素类化合物的双羟化反应研究及酯化产物的合成
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作者 王洁 夏鹏 王洋 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2010年第5期726-730,共5页
报道了在9,10-二氢苯并[h]香豆素类化合物1a,1b的不对称双羟化反应中,除了得到正常的cis-7,8-双羟化产物2a,2b外,还以中等收率(52%和45%)得到了过度氧化产物7-羰基-8-羟基化合物3a,3b,并讨论了氧化剂用量及反应温度对产物分布的影响.双... 报道了在9,10-二氢苯并[h]香豆素类化合物1a,1b的不对称双羟化反应中,除了得到正常的cis-7,8-双羟化产物2a,2b外,还以中等收率(52%和45%)得到了过度氧化产物7-羰基-8-羟基化合物3a,3b,并讨论了氧化剂用量及反应温度对产物分布的影响.双羟化产物2a,2b的ee值通过其樟脑酯化产物4a,4b的1HNMR图谱所示的非对映异构体比例进行了初步推测. 展开更多
关键词 9 10-二氢苯并嘲香豆素 羟化反应 过度氧化 樟脑酯化产物
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丹参素冰片酯的不对称合成研究 被引量:10
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作者 田海林 周晓伟 +3 位作者 陈明 吴剑峰 郑晓晖 姜茹 《中国药物化学杂志》 CAS CSCD 2012年第2期113-116,共4页
目的不对称合成丹参素冰片酯。方法以3,4-二羟基苯甲醛为原料,经苄基保护及Knoevenagel缩合反应得到(E)-3-(3,4-二苄氧基苯基)丙烯酸(3),经过酰化反应得到酰氯后与天然冰片反应生成(E)-3-(3,4-二苄氧基苯基)丙烯酸冰片酯(4),通过Sharpl... 目的不对称合成丹参素冰片酯。方法以3,4-二羟基苯甲醛为原料,经苄基保护及Knoevenagel缩合反应得到(E)-3-(3,4-二苄氧基苯基)丙烯酸(3),经过酰化反应得到酰氯后与天然冰片反应生成(E)-3-(3,4-二苄氧基苯基)丙烯酸冰片酯(4),通过Sharpless不对称双羟化反应构建手性中心,得到高光学纯度的3-(3,4-二苄氧基苯基)-2,3-二羟基丙酸冰片酯衍生物(5),最后经选择性催化加氢及脱保护得到目标产物。结果与结论目标化合物经高效液相手性色谱柱分析ee为97%,所得化合物的结构通过1H-NMR、13C-NMR、HRMS证实,该合成方法操作简单、条件温和、光学产率高。 展开更多
关键词 丹参素冰片酯 不对称合成 不对称羟化反应
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Resin-OsO_4-金鸡纳生物碱:一种在(E)-二苯乙烯不对称双羟化反应中可循环使用的高效催化剂 被引量:3
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作者 姜茹 匡永清 张生勇 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2003年第6期405-408,共4页
用改进的方法把季铵盐共价结合在Merrifield树脂上作为离子交换剂与K2OsO4作用制成Resin-OsO4催化剂.在NaH存在下,以DMF作溶剂,在70℃下奎宁或奎尼丁与1,4-二氯二氮杂萘反应高产率地生成(QN)2PHAL或(QD)2PHAL.Resin-OsO4通过简单过滤可... 用改进的方法把季铵盐共价结合在Merrifield树脂上作为离子交换剂与K2OsO4作用制成Resin-OsO4催化剂.在NaH存在下,以DMF作溶剂,在70℃下奎宁或奎尼丁与1,4-二氯二氮杂萘反应高产率地生成(QN)2PHAL或(QD)2PHAL.Resin-OsO4通过简单过滤可定量回收,回收的催化剂重复使用五次,其活性不变.Resin-OsO4-(QN)2PHAL或(QD)2PHAL催化体系在(E)-二苯乙烯的不对称双羟化反应中的化学产率为84~91%,立体选择性为96~99%ee. 展开更多
关键词 Resin-OsO4催化剂 金鸡纳生物碱配体 不对称羟化反应 手性连二醇 不对称合成
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一种均相催化、两相回收的手性配体的合成及其催化烯烃不对称双羟化反应 被引量:2
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作者 王巧峰 孙晓莉 +2 位作者 张生勇 秦向阳 金瑛 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2004年第2期149-152,共4页
A chiral cinchona alkaloid derivative, which can be recovered and reused in asymmetric dihydroxylation (AD) reaction, was easily prepared from 1,4-dichlorophthalazine by two steps. The total yield is 87.4%. Applicatio... A chiral cinchona alkaloid derivative, which can be recovered and reused in asymmetric dihydroxylation (AD) reaction, was easily prepared from 1,4-dichlorophthalazine by two steps. The total yield is 87.4%. Application of this ligand to the AD reaction of six olefins afforded corresponding chiral diols in 92%~98% and 86%~99% ee. After the catalytic reaction, the ligand can be got by filtration from diethyl ether and reused for five runs with good yields and excellent enantioseletivity unchanged. 展开更多
关键词 不对称羟化反应 可回收手性配体 手性连二醇
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烯烃不对称双羟化反应中Tenta Gel树脂支载的可回收和重复使用的OsO_4催化剂研究(英文) 被引量:2
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作者 姜茹 匡永清 张生勇 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2003年第10期1099-1101,共3页
合成了在烯烃不对称双羟化反应中可回收和重复使用的TentaGel支载的OsO4催化剂 .在DMF溶剂中 ,TentaGelHL Br与三乙胺反应生成季铵盐 ,在搅拌下后者与K2 OsO4饱和水溶液作用 2 4h ,过滤 ,得TentaGel OsO4催化剂 ,用去离子水在索氏提取... 合成了在烯烃不对称双羟化反应中可回收和重复使用的TentaGel支载的OsO4催化剂 .在DMF溶剂中 ,TentaGelHL Br与三乙胺反应生成季铵盐 ,在搅拌下后者与K2 OsO4饱和水溶液作用 2 4h ,过滤 ,得TentaGel OsO4催化剂 ,用去离子水在索氏提取器中连续提取 2 4h以除去吸附在TentaGel上未键合的K2 OsO4.TentaGel OsO4催化剂在反式 -二苯乙烯的不对称双羟化反应中化学产率≥ 80 % ,立体选择性≥ 93 %ee ,而且连续使用五次 ,其催化活性不变 . 展开更多
关键词 烯烃 不对称羟化反应 TentaGel树脂支载 可回收 重复使用 OsO4催化剂
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氧化甾醇受体(LXRs)配体的合成 被引量:1
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作者 周向东 郑辉 周维善 《科学通报》 EI CAS CSCD 北大核心 2002年第24期1868-1875,共8页
以猪去氧胆酸甲酯4为原料,乙酰链甾醇11为关键中间体和改进的Sharpless不对称双羟化反应为关键步骤,经9步反应,以56%的总收率和100%de高立体选择性地合成了LXRs激动剂24S,25-环氧胆固醇1.并通过1合成了LXRα亚型选择性激动剂5α,6α:2... 以猪去氧胆酸甲酯4为原料,乙酰链甾醇11为关键中间体和改进的Sharpless不对称双羟化反应为关键步骤,经9步反应,以56%的总收率和100%de高立体选择性地合成了LXRs激动剂24S,25-环氧胆固醇1.并通过1合成了LXRα亚型选择性激动剂5α,6α:24S,25-双环氧胆固醇2以及新配体5β,6β24S,25-双环氧胆固醇3. 展开更多
关键词 氧化甾醇受体 LXRs 配体 合成 抗心脑血管药物 猪去氧胆酸甲酯 乙酰链甾醇 24S 25-环氧胆固醇 Sharpless不对称羟化反应
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Sarsolilide A的合成研究——十四元碳环骨架的构建 被引量:2
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作者 段志勇 张家仲 许杏祥 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第8期811-817,共7页
在对目标分子SarsolilideA的全合成研究工作中 ,从香叶醇和异丁醛出发 ,分别制备了醛前体 11和磷酸酯前体 18,并以分子间HWE反应实现了两个前体的联接 .利用Sharpless不对称双羟化反应区域选择性地引入了化合物 2 0中的 7,8位双羟基 .... 在对目标分子SarsolilideA的全合成研究工作中 ,从香叶醇和异丁醛出发 ,分别制备了醛前体 11和磷酸酯前体 18,并以分子间HWE反应实现了两个前体的联接 .利用Sharpless不对称双羟化反应区域选择性地引入了化合物 2 0中的 7,8位双羟基 .经多步转化制得关环前体 5 .利用低价钛参与的McMurry反应实现了十四元西松烷碳环的闭合 ,从而完成了关键中间体化合物 2 3的合成 . 展开更多
关键词 Sarsolilide A 合成 十四元碳环骨架 香叶醇 异丁醛 HWE反应 Sharpless不对称羟化反应 三环二萜类化合物 立体化学
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(S)-(+)-姜黄烯的立体选择性全合成 被引量:1
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作者 李安排 李洋 +2 位作者 杜振亭 厍学功 潘鑫复 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2004年第5期862-865,共4页
利用不对称双羟化反应和 Raney镍的原位还原 ,高对映选择性和高产率地实现了 ( S) -( + ) -α-姜黄烯( 1 )的立体选择性合成 .用 Ms Cl保护化合物 7a和 7b时 ,发现了有趣的消除和重排反应 ,得到对应的二烯化合物
关键词 (S)-(+)-姜黄烯 立体选择性 合成 防风根烯 不对称羟化反应 RANEY镍 原位还原 倍半萜
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可回收手性配体[QN(OH)_2]_2PHAL催化合成紫杉醇13-C侧链 被引量:1
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作者 南鹏娟 赵海康 +1 位作者 陈晶 崔新爱 《合成化学》 CAS CSCD 北大核心 2012年第3期356-358,383,共4页
在可回收手性配体[QN(OH)2]2PHAL的催化下,通过不对称氨羟化或双羟化反应合成紫杉醇13-C侧链,两种方法的产率分别为39%,97%ee和52%,99%ee,其结构经1H NMR,IR和元素分析确证。
关键词 不对称羟化反应 不对称氨羟化反应 可回收手性配体 紫杉醇13-C侧链 合成
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一种新手性配体的合成及其锇配合物的催化作用
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作者 王巧峰 丁愉 +2 位作者 祝春来 薛小燕 孙晓莉 《合成化学》 CAS CSCD 2006年第3期249-252,共4页
以1,4-二氯-2,3-二氮杂萘为原料,经两步反应合成了一种新的金鸡纳生物碱衍生物手性配体2,其结构经^1H NMR,^13C NMR和MS表征。OsO4-2用于催化烯烃的不对称双羟化反应,化学产率91%~94%,e.e.值93%~99%;用于催化烯烃的不... 以1,4-二氯-2,3-二氮杂萘为原料,经两步反应合成了一种新的金鸡纳生物碱衍生物手性配体2,其结构经^1H NMR,^13C NMR和MS表征。OsO4-2用于催化烯烃的不对称双羟化反应,化学产率91%~94%,e.e.值93%~99%;用于催化烯烃的不对称氨羟化反应,收率45%~63%,e.e.值83%~95%。 展开更多
关键词 金鸡纳生物碱衍生物 手性配体 不对称羟化反应 不对称氨羟化反应 合成 催化作用
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用不对称双羟化反应合成紫杉醇手性中间体(2R,3S)-2-3-二羟基-3-苯基丙酸乙酯 被引量:2
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作者 陈惠 金瑛 +1 位作者 王巧峰 孙晓莉 《中国现代应用药学》 CAS CSCD 北大核心 2006年第4期299-301,共3页
目的设计、合成一种便宜的手性配体[(QN)2PYDZ],考察其在不对称双羟化反应(AD)中的催化活性和立体选择性,以期获得低成本、高化学产率和高光学产率的(2R,3S)-2,3-二羟基-3-苯基丙酸乙酯。方法以便宜的3,6-二氯哒嗪为原料合成手性配体,... 目的设计、合成一种便宜的手性配体[(QN)2PYDZ],考察其在不对称双羟化反应(AD)中的催化活性和立体选择性,以期获得低成本、高化学产率和高光学产率的(2R,3S)-2,3-二羟基-3-苯基丙酸乙酯。方法以便宜的3,6-二氯哒嗪为原料合成手性配体,并应用于六种不同底物的AD反应中。结果用简便的方法成功地合成了便宜的(QN)2PYDZ,并发现在催化AD反应中表现出了良好的催化性能。结论用手性配体(QN)2PYDZ催化AD反应可获得高化学产率(90%)和高光学产率(99%)的紫杉醇C13片段的前体(2R,3S)-2,3-二羟基-3-苯基丙酸乙酯,且成本很低,适用性强。 展开更多
关键词 手性配体 不对称羟化反应(AD) 紫杉醇C13片段
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奎宁和辛可宁衍生物的合成及其在不对称双羟化反应中的催化作用
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作者 何炜 刘鹏 +2 位作者 金瑛 辛春艳 张生勇 《第四军医大学学报》 北大核心 2006年第12期1150-1152,共3页
目的:合成两种新的金鸡纳生物碱类衍生物配体并将其用于催化五种烯烃的不对称二羟化反应,考察催化效果.方法:以价廉易得的奎宁和辛可宁为原料,经过结构转换得到9-氨基奎宁和9-氨基辛克宁,进而与对氯苯甲酰氯反应制得两种新型手性... 目的:合成两种新的金鸡纳生物碱类衍生物配体并将其用于催化五种烯烃的不对称二羟化反应,考察催化效果.方法:以价廉易得的奎宁和辛可宁为原料,经过结构转换得到9-氨基奎宁和9-氨基辛克宁,进而与对氯苯甲酰氯反应制得两种新型手性配体,并将其用于锇催化的烯烃的不对称双羟化反应.结果:在五种烯烃的不对称双羟化反应中,化学产率为87%~95%,对映体过量值为76%~93%.结论:两种对氯苯甲酰胺类新型手性配体合成方法简便、成本低廉、性质稳定,对烯烃的不对称二羟化反应有较强的催化活性和光学选择性. 展开更多
关键词 奎宁 辛可宁 不对称羟化反应
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经不对称双羟化反应合成紫杉醇的新途径
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作者 南鹏娟 何炜 +2 位作者 王巧峰 景临林 孙晓莉 《中国药学杂志》 CAS CSCD 北大核心 2007年第9期709-712,共4页
目的寻求一种高效、低廉的半合成紫杉醇的途径。方法在可回收非支载型手性配体的催化作用下,通过不对称双羟化反应合成紫杉醇C13侧链,对侧链的羟基和氨基进行保护后生成(4S,5R)-N-苯甲酰基-2-(4′-甲氧基)苯基-4-苯基-1,3-氧氮杂戊环-5... 目的寻求一种高效、低廉的半合成紫杉醇的途径。方法在可回收非支载型手性配体的催化作用下,通过不对称双羟化反应合成紫杉醇C13侧链,对侧链的羟基和氨基进行保护后生成(4S,5R)-N-苯甲酰基-2-(4′-甲氧基)苯基-4-苯基-1,3-氧氮杂戊环-5-甲酸,进而和7-三乙基硅烷巴卡亭-Ⅲ缩合、去保护获得紫杉醇。结果获得了高光学纯度的紫杉醇C13侧链(化学产率52%,光学纯度99%),紫杉醇的总产率为30%,光学纯度为99%。结论此方法反应步骤少、操作简单、成本低廉,为紫杉醇的半合成开辟了一条新路线。 展开更多
关键词 不对称羟化反应 紫杉醇 可回收手性配体 紫杉醇C13侧链
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光学活性化合物多羟基庚酸乙酯的合成
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作者 王进欣 何玲 +1 位作者 尤启冬 李灜 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2007年第1期32-36,共5页
以不对称环氧化和双羟化反应为构筑手性碳的关键步骤,首次合成了(+)-(2R,3S,4S,5S)-6-甲基-4,5-环氧-2,3-二羟基-庚酸乙酯(5)和(-)-(2R,3S,4R,5S)-6-甲基-2,3,4,5-四羟基-庚酸乙酯(11).找到一条适宜于该类化合物合成的简便有效且立体选... 以不对称环氧化和双羟化反应为构筑手性碳的关键步骤,首次合成了(+)-(2R,3S,4S,5S)-6-甲基-4,5-环氧-2,3-二羟基-庚酸乙酯(5)和(-)-(2R,3S,4R,5S)-6-甲基-2,3,4,5-四羟基-庚酸乙酯(11).找到一条适宜于该类化合物合成的简便有效且立体选择性好的合成路线.初步生物活性测试表明,化合物5,11对HL60细胞具有抑制活性. 展开更多
关键词 (+)-(2R 3S 4S 5S)-6-甲基-4 5-环氧-2 3-二羟基-庚酸乙酯 (-)-(2R 3S 4R 5S)-6-甲基-2 3A 5-四羟基一庚酸乙酯: 不对称羟化反应 抗肿瘤活性
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立体专一性地构成角鲨多胺及神经甾体侧链的新法
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作者 周向东 周维善 《厦门大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 1999年第S1期186-186,共1页
关键词 神经甾体 立体专一性 多胺 不对称羟化反应 角鲨 侧链 中枢神经系统 中国科学院 猪去氧胆酸 化学研究所
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