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协同效应:双金属有机化合物及Lewis酸促进的金属有机化学反应 被引量：8
1
作者 席振峰 《中国科学（B辑）》 CSCD 北大核心 2009年第10期1115-1124,共10页
"协同效应"在本文中是指两方或者多方,发生或者促进不同于任何相应单方所能够发生或者促进的化学反应(包括反应机制和生成不同的产物).协同效应可能(1)使得原来不能够发生的反应顺利进行或者使得原来能够发生但是速度很慢的... "协同效应"在本文中是指两方或者多方,发生或者促进不同于任何相应单方所能够发生或者促进的化学反应(包括反应机制和生成不同的产物).协同效应可能(1)使得原来不能够发生的反应顺利进行或者使得原来能够发生但是速度很慢的反应加速进行,(2)提高反应的选择性(包括化学选择性、区域选择性和立体选择性),使得原来生成混合物的反应只生成一种产物,(3)改变反应的方向,高选择性生成另一种产物.能够实现协同效应的体系可以多种多样,包括如双或者多金属有机化合物,双或者多金属配合物,以及具有Lewis酸性的金属(有机)化合物与过渡金属的协同作用.近十年来,作者提出并坚持以"协同效应"为指导思想的科学研究思路,在双金属有机合成试剂的发现与发展,路易斯酸促进的金属有机化学反应,以及金属活性中心与有机配体或者底物的"协同效应"方面开展了工作.国内外越来越多的研究者有意识地采用"协同效应"工作思路(或理念),相关文献也越来越多.本文以作者研究小组的部分研究工作为基础,结合其他研究组的文献报道,简要介绍"协同效应"思路在金属参与的有机化学反应研究中的重要性. 展开更多
关键词 协同效应 双(多)金属有机化合物 双(多)金属配合物 金属有机试剂 双锂金属有机化合物 丁二烯基锂化合物 Lewis酸性与过渡金属
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异多核金属三键(W≡C)有机化合物的红外和拉曼光谱研究 被引量：2
2
作者 许振华 A Mayr 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2000年第5期702-703,共2页
五种 (Ⅰ ,Ⅱ ,Ⅲ ,Ⅳ ,Ⅴ )异多核金属钨三键W≡C金属有机化合物的红外和拉曼光谱研究表明 ,由于N和P原子为强的σ 给予体和弱的π 接受体 ,在金属原子上分别引入含N或P的功能基团 (TMEDA或DPPE)将降低金属三键 (W≡C)的键强度 ,W≡C... 五种 (Ⅰ ,Ⅱ ,Ⅲ ,Ⅳ ,Ⅴ )异多核金属钨三键W≡C金属有机化合物的红外和拉曼光谱研究表明 ,由于N和P原子为强的σ 给予体和弱的π 接受体 ,在金属原子上分别引入含N或P的功能基团 (TMEDA或DPPE)将降低金属三键 (W≡C)的键强度 ,W≡C伸缩振动νW≡C 波数下降。化合物Ⅲ的压力调制红外和拉曼光谱显示 ,在 2 0kbar压力附近存在一压力诱导相变。低压相区高的压力灵敏度dv/dp(0 75cm-1·kbar-1)和高压相区很低的压力灵敏度 (0 0 8cm-1·kbar-1)指出 ,对W≡C键存在两种压力效应 ,一种是正常的 ,W≡C键强度随压力增加而增强 ,伸缩振动 νW≡C 波数增加 ;另一种是随着压力增加 ,从W到COπ 轨道反馈增加 ,导致W≡C键强度减弱 ,伸缩振动νW≡C 波数下降。 展开更多
关键词 红外光谱 拉曼光谱 异多核金属三键有机化合物
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