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Ce^4+水解切断5′—AMP,3′—AMP和CAMP的原位增强拉曼光谱研究 被引量:3
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作者 沈鹤柏 夏静芬 +1 位作者 杨海峰 蒯丽蘅 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2001年第5期742-745,共4页
首次用原位增强拉曼光谱技术研究了Ce4+水解切断核苷酸的过程.实验表明在粗糙化的银表面可以得到5'-AMP,3'-AMP和CAMP明显增强的拉曼光谱,Ce4+水解切断5'-AMP时在2 895cm-1和2 950 cm-1处分别出现CH2的振动峰;3'-AMP中... 首次用原位增强拉曼光谱技术研究了Ce4+水解切断核苷酸的过程.实验表明在粗糙化的银表面可以得到5'-AMP,3'-AMP和CAMP明显增强的拉曼光谱,Ce4+水解切断5'-AMP时在2 895cm-1和2 950 cm-1处分别出现CH2的振动峰;3'-AMP中原有CH2振动峰,当它的磷酸酯键被Ce4+水解切断时,这些峰则明显减弱,甚至消失.把Ce4+水解切断CAMP过程的原位拉曼光谱与5'-AMP和3'-AMP同Ce4+反应以后的拉曼光谱相比较,推测Ce4+断裂CAMP时,首先切断CAMP中的一个磷酸酯键,生成5'-AMP和3'-AMP,随着反应的进行Ce4+再逐渐断裂5'-AMP和3'-AMP的磷酸酯键,生成最终产物腺苷. 展开更多
关键词 5′-AMP 3′-AMP CAMP 原位增强曼光谱 切断机理 水解 铈离子 环腺苷酸 核苷酸 人工酶
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原位拉曼光谱研究电催化反应过程 被引量:1
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作者 阿尧林 王耀辉 +1 位作者 董金超 李剑锋 《广西师范大学学报(自然科学版)》 CAS 北大核心 2022年第5期183-198,共16页
面对日益严重的环境污染和能源危机,开发高效清洁的能源转换技术受到人们广泛的关注。以电催化为代表的电化学能源转换技术由于高效且无污染,近些年获得快速发展。然而,固/液界面电催化反应涉及多种反应物种,使得其机理解释非常困难,限... 面对日益严重的环境污染和能源危机,开发高效清洁的能源转换技术受到人们广泛的关注。以电催化为代表的电化学能源转换技术由于高效且无污染,近些年获得快速发展。然而,固/液界面电催化反应涉及多种反应物种,使得其机理解释非常困难,限制了高效电催化剂的理性设计和开发。电化学原位增强拉曼光谱技术具有灵敏度高、选择性好、指纹识别的优点,可以从分子原子水平揭示电催化反应过程。本文综述电化学原位增强拉曼光谱在一些重要电催化反应研究中的应用,包括氧还原反应、氢氧化反应、氧析出反应、氢析出反应、二氧化碳还原反应过程等。最后,总结原位增强拉曼光谱技术在电催化反应研究中面临的一些问题,并对其发展进行简要展望。 展开更多
关键词 原位增强曼光谱 电催化 反应机理 中间物种
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铈离子与银表面NAD自组装单分子层作用的SERS光谱研究
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作者 封婕 朱筠 +2 位作者 孙晓靖 杨海峰 章宗穰 《光散射学报》 2006年第3期225-228,共4页
本文采用表面增强拉曼光谱,观察了稀土三价铈离子与银表面NAD自组装单层膜的相互作用。实验结果和PM3理论计算表明,三价铈离子是与NAD+分子中磷酸酯及核糖部分发生配位,从而影响单分子层的吸附结构。
关键词 NAD^+ 三价铈离子 原位增强曼光谱 自组装
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乙醇在粗糙铂电极上解离吸附与氧化的原位SERS研究 被引量:6
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作者 钟起玲 张兵 +2 位作者 章磊 杨熊元 黄芃 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第9期1163-1166,共4页
采用循环伏安法和原位表面增强拉曼光谱(SERS)研究了乙醇在粗糙铂电极上的吸附和氧化行为,获得了乙醇在粗糙铂电极上解离吸附的表面增强拉曼光谱.研究表明,在酸性介质中,乙醇能在粗糙铂电极上自发地解离出强吸附物种CO,在低波数区检测... 采用循环伏安法和原位表面增强拉曼光谱(SERS)研究了乙醇在粗糙铂电极上的吸附和氧化行为,获得了乙醇在粗糙铂电极上解离吸附的表面增强拉曼光谱.研究表明,在酸性介质中,乙醇能在粗糙铂电极上自发地解离出强吸附物种CO,在低波数区检测到桥式和线性吸附CO的铂碳键的伸缩振动信息;乙醇在粗糙铂电极上的氧化反应受扩散步骤控制;从分子水平初步证实乙醇的氧化是通过双途径机理进行的. 展开更多
关键词 乙醇 粗糙铂电极 解离吸附 电氧化 原位表面增强曼光谱 循环伏安法 直接甲醇燃料电池
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高温高压水中镍和铬表面氧化膜的原位表面增强型拉曼光谱研究 被引量:7
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作者 汪峰 Thomas M. Devine 《原子能科学技术》 EI CAS CSCD 北大核心 2013年第B12期387-393,共7页
采用原位表面增强型拉曼光谱方法,研究了铬和镍在高温高压水中生成的表面氧化膜。镍氧化膜的拉曼光谱峰在540cm-1处,对应于NiO膜中形成的缺陷。电位小于-0.75V时,弱540cm-1峰源于样品表面的残余氧化物。电位大于-0.7V时,540cm-1峰较强,... 采用原位表面增强型拉曼光谱方法,研究了铬和镍在高温高压水中生成的表面氧化膜。镍氧化膜的拉曼光谱峰在540cm-1处,对应于NiO膜中形成的缺陷。电位小于-0.75V时,弱540cm-1峰源于样品表面的残余氧化物。电位大于-0.7V时,540cm-1峰较强,镍表面已生成稳定的NiO膜。铬氧化膜拉曼光谱有1个540cm-1强峰和1个610cm-1弱峰,对应于CrOOH或Cr2O3或两者的混合物。电位增大时,610cm-1峰强度减小,可能是因为氧化物从CrOOH转变成Cr2O3。本文的研究结果为Ni-Cr合金表面氧化物的判定提供了依据。 展开更多
关键词 高温高压水 镍铬表面氧化膜 原位表面增强曼光谱
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镍铁层状双金属氢氧化物在不同pH电解液体系中的析氧反应 被引量:1
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作者 谢起贤 任丹 +7 位作者 柏力晨 格日乐 周雯慧 白璐 谢微 王军虎 Michael Gratzel 罗景山 《Chinese Journal of Catalysis》 SCIE EI CAS CSCD 2023年第1期127-138,共12页
利用可再生电力驱动水分解提供了一种绿色和可持续的方式来生产氢气(H_(2)),而提高水分解效率的关键是开发高效的电催化剂.作为水分解反应的阴极,析氢反应(HER)仅需要两电子转移,目前的研究较为成熟.相比之下,析氧反应(OER)因涉及四个... 利用可再生电力驱动水分解提供了一种绿色和可持续的方式来生产氢气(H_(2)),而提高水分解效率的关键是开发高效的电催化剂.作为水分解反应的阴极,析氢反应(HER)仅需要两电子转移,目前的研究较为成熟.相比之下,析氧反应(OER)因涉及四个电子的转移,比HER过程更复杂.在众多析氧催化剂中,镍铁(NiFe)基电催化剂是碱性电解液体系中最佳的OER催化剂之一,然而其在中性及近中性体系中活性降低较多,从而限制了其在中性的海水电解及二氧化碳还原体系中的应用.目前,造成NiFe基催化剂在中性体系中性能较差的具体机制尚不清晰.文献报道,随着体系pH逐渐降低,NiFe基催化剂析氧性能也会随之变差;深入研究发现,碱性体系中更易于形成高价的Ni,Fe物质,但其是否对催化剂在水分解过程中有影响仍有待进一步研究.本文将电化学测试与原位光谱技术相结合,对镍铁层状双金属氢氧化物(NiFe LDH)在不同pH电解液体系中的析氧反应机理进行深入研究.电化学测试结果表明,随着pH值逐渐降低,NiFe LDH催化剂的析氧性能逐渐变差.原位表面增强拉曼光谱结果表明,不同pH电解液体系中NiOOH和“活性氧”物质的形成与施加的阳极电位有关,高价Ni物质在高pH电解液中更容易形成,而在中性及近中性体系中则需要较高的电位才可以形成.引入原位^(57)Fe穆斯堡尔谱以观察稳定阳极电位条件下Fe氧化态的变化,测试结果表明,高价的Fe^(4+)物质在碱性条件容易形成,而对于中性及近中性体系中,在高施加电位下仍旧难以形成Fe^(4+)物质.为探究高价态Ni,Fe是否影响NiFe基催化剂的析氧性能,利用电化学活化方法构筑了具有Ni^(3+)和Fe^(4+)物质的NiFe CVA_(500)(500圈CV循环)催化剂,保证其在不同的pH电解液体系中保持相同的初始反应状态.在对应pH体系中,电化学活化的NiFe CVA_(500)催化剂相较于原始的NiFe LDH性能有� 展开更多
关键词 镍铁层状双金属氢氧化物 析氧反应 原位表面增强曼光谱 原位57Fe穆斯堡尔光谱
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锌电极上2-巯基吡啶自组装单层的原位表面增强拉曼光谱电化学观察 被引量:1
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作者 纪佳华 杨海峰 +4 位作者 马晓玲 孙一平 朱璇 宋巍 段国萍 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2008年第11期1333-1336,共4页
利用原位表面增强拉曼散射(SERS)技术,观察了2-巯基吡啶在锌电极上单层吸附和脱附行为.SERS实验结果表明,2-巯基吡啶分子主要通过巯基上的硫原子垂直吸附于锌表面.原位SERS光谱电化学发现,当外加电位达到-1.4Vvs.SCE时,分子开始从表面脱... 利用原位表面增强拉曼散射(SERS)技术,观察了2-巯基吡啶在锌电极上单层吸附和脱附行为.SERS实验结果表明,2-巯基吡啶分子主要通过巯基上的硫原子垂直吸附于锌表面.原位SERS光谱电化学发现,当外加电位达到-1.4Vvs.SCE时,分子开始从表面脱附,并伴随吸附构型变化,在-1.6V时发生完全脱附. 展开更多
关键词 锌电极 2-巯基吡啶 自组装 原位表面增强曼光谱 电化学
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Probing the role of surface speciation of tin oxide and tin catalysts on CO_(2) electroreduction combining in situ Raman spectroscopy and reactivity investigations 被引量:1
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作者 Ming He Bingjun Xu Qi Lu 《Chinese Journal of Catalysis》 SCIE EI CAS CSCD 2022年第6期1473-1477,共5页
Electrochemical CO_(2)reduction to formate is a promising approach to store renewable electricity and utilize CO_(2).Tin oxide catalysts are efficient catalysts for this process,while the mechanisms underneath,especia... Electrochemical CO_(2)reduction to formate is a promising approach to store renewable electricity and utilize CO_(2).Tin oxide catalysts are efficient catalysts for this process,while the mechanisms underneath,especially the existence and role of oxidized tin species under CO2 electroreduction conditions remain unclear.In this work,we provide strong evidence on the presence of oxidized tin species on both SnO_(2)and Sn during CO_(2)reduction via in situ surface‐enhanced Raman spectroscopy,while in different nature.Reactivity measurements show similar activity and selectivity to formate production on SnO_(2)and Sn catalysts.Combined analysis of Raman spectra and reactivity results suggests that Sn(IV)and Sn(II)oxide species are unlikely the catalytic species in CO_(2)electroreduction to formate. 展开更多
关键词 CO2 electroreduction REACTIVITY Oxidized tin species In situ surface‐enhanced Raman spectroscopy Surface speciation
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高温高压水中镍基合金表面氧化膜的原位表面增强型拉曼光谱 被引量:2
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作者 汪峰 Thomas M.Devine 《腐蚀与防护》 CAS 北大核心 2015年第3期300-305,共6页
采用表面增强型拉曼光谱方法原位研究了镍基合金在高温高压水环境中的腐蚀行为及其表面生成氧化膜。Ni-5Cr-8Fe表面氧化膜的拉曼光谱存在三个拉曼峰,位于540cm-1,610cm-1和670cm-1。610cm-1峰的出现表明了氧化膜中存在Cr2O3。540cm-1峰... 采用表面增强型拉曼光谱方法原位研究了镍基合金在高温高压水环境中的腐蚀行为及其表面生成氧化膜。Ni-5Cr-8Fe表面氧化膜的拉曼光谱存在三个拉曼峰,位于540cm-1,610cm-1和670cm-1。610cm-1峰的出现表明了氧化膜中存在Cr2O3。540cm-1峰则说明氧化膜中含有Cr2O3或NiO或两者的混合物。670cm-1峰对应于FeCr2O4尖晶石的生成。Ni-10Cr-8Fe的表面氧化膜由Cr2O3、FeCr2O4构成,可能含有一定的NiO。Ni-10Cr和Ni-20Cr的表面氧化膜主要为Cr2O3,没有发现尖晶石相的存在。随着合金中铬含量的增加,表面氧化膜中Cr2O3的含量增加,NiO成分减少。 展开更多
关键词 高温高压水 镍基合金 表面氧化膜 原位表面增强曼光谱
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薄层原位表面增强拉曼光谱法检测中成药和保健品中添加的西地那非 被引量:14
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作者 刘元瑞 葛海生 +2 位作者 赵康虎 于玲 张弛 《药物分析杂志》 CAS CSCD 北大核心 2014年第7期1241-1246,共6页
目的:考察西地那非在薄层原位表面增强拉曼光谱(TLC-SERS)的特点及其影响因素,并建立中成药和保健品中添加西地那非的薄层原位表面增强拉曼光谱的检测方法。方法:比较了西地那非拉曼光谱及其薄层原位表面增强拉曼光谱的差异,考察了激光... 目的:考察西地那非在薄层原位表面增强拉曼光谱(TLC-SERS)的特点及其影响因素,并建立中成药和保健品中添加西地那非的薄层原位表面增强拉曼光谱的检测方法。方法:比较了西地那非拉曼光谱及其薄层原位表面增强拉曼光谱的差异,考察了激光光源强度、测定积分时间、纳米银溶胶溶液用量、西地那非浓度及空白硅胶等因素对西地那非薄层原位表面增强拉曼光谱的影响;将3种具有壮阳作用的中成药进行薄层色谱分离后,对与西地那非Rf值一致的斑点进行原位表面增强后测定其拉曼光谱,并通过与西地那非对照品薄层原位表面增强拉曼光谱进行比较,来进一步判断中成药和保健品中是否含有西地那非。结果:薄层原位表面增强后的拉曼光谱与西地那非的拉曼光谱比较除1582 cm-1处拉曼峰的位置没有变化外,在1563、1530、1405、1240、1272 cm-1处的拉曼峰位置发生了蓝移和红移,个别峰的强度也发生了变化,但主要特征谱带的形状和频率基本保持一致。随着激光强度的增大、积分时间的延长、纳米银溶胶用量的加大及西地那非浓度的增加,西地那非薄层原位表面增强后的拉曼光谱的强度都会相应加大,并且空白硅胶的表面增强拉曼光谱对其没有影响。经薄层色谱分离后在与西地那非Rf值一致的斑点测定的原位表面增强拉曼光谱与西地那非斑点的表面增强拉曼光谱的光谱特征非常一致。结论:将薄层的分离作用与表面增强拉曼光谱结合,可以快速确认薄层色谱上的疑似斑点是否为西地那非成分。薄层原位表面增强拉曼光谱法可作为中成药及保健品中添加西地那非的检测方法。 展开更多
关键词 西地那非 薄层原位表面增强曼光谱(TLC-SERS) 纳米银溶胶 激光强度 积分时间 中成药化学药物添加检测 保健品化学药物添加检测
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乙醇在不同介质中电氧化的原位表面增强拉曼光谱研究 被引量:1
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作者 钟起玲 张兵 +5 位作者 丁月敏 刘跃龙 饶贵仕 王国富 任斌 田中群 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2007年第9期1432-1436,共5页
采用常规电化学伏安技术和电化学原位表面增强拉曼光谱(in-situ SERS)技术研究了不同介质中乙醇在粗糙铂电极上的电催化氧化行为.发现不论在酸性、中性还是碱性介质中,乙醇均能在粗糙铂电极上自发氧化解离生成强吸附中间体CO;碱性介质中... 采用常规电化学伏安技术和电化学原位表面增强拉曼光谱(in-situ SERS)技术研究了不同介质中乙醇在粗糙铂电极上的电催化氧化行为.发现不论在酸性、中性还是碱性介质中,乙醇均能在粗糙铂电极上自发氧化解离生成强吸附中间体CO;碱性介质中,CO在粗糙铂电极上基本氧化完全的电位(0.20 V)比中性和酸性介质中(0.50 V)负移了约0.30 V.而乙醇在粗糙铂电极上CV正向扫描的氧化峰电位(-0.20 V)比酸性介质中(0.65 V)负移了约0.85 V.比较不同介质中乙醇和CO在粗糙铂电极上的氧化峰电流和峰电位可以发现,粗糙铂电极在碱性介质中对乙醇和CO的电催化氧化活性比中性和酸性介质中更强;可以推测,不论在酸性、中性还是碱性介质中,乙醇在粗糙铂电极上的氧化过程均按双途径机理进行. 展开更多
关键词 乙醇氧化 粗糙铂电极 碱性介质 电化学原位表面增强曼光谱
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