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卡宾的结构及其反应 被引量:1
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作者 黄惠玲 《新疆教育学院学报》 1999年第3期32-37,共6页
有机反应活性中间体卡宾又称碳烯是一类缺电子的中性活性中间体。常以单线态卡宾和三线态卡宾存在。卡宾(和卡宾化合物)主要通过分子的先解或热解、消除反应形成的。卡宾是一活性很高的亲电试剂。卡宾的反应主要有以下几种:重健的加... 有机反应活性中间体卡宾又称碳烯是一类缺电子的中性活性中间体。常以单线态卡宾和三线态卡宾存在。卡宾(和卡宾化合物)主要通过分子的先解或热解、消除反应形成的。卡宾是一活性很高的亲电试剂。卡宾的反应主要有以下几种:重健的加成、和负子反应,插入反应,重排作用,双聚作用。 展开更多
关键词 卡宾 卡宾结构 卡宾反应
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1-(2,6,6-三甲基-1-环己烯基-)-3-甲基-2-丁烯-4-醛合成新工艺 被引量:3
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作者 闫海英 杨泽慧 +1 位作者 杨绿 陈新志 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2005年第2期213-215,共3页
The present paper covers a new process for the synthesis of 1-(2,6,6-trimethyl-1-cyclohexenyl)-3-methyl-2-buten-4-al with dimethyl sulfide, bromomethane and β-ionone as primary materials in four steps, via the carb... The present paper covers a new process for the synthesis of 1-(2,6,6-trimethyl-1-cyclohexenyl)-3-methyl-2-buten-4-al with dimethyl sulfide, bromomethane and β-ionone as primary materials in four steps, via the carbine reaction of dimethyl sulfide and bromomethane, the cyclization of trimethylsulfonium bromide and β-ionone, the opening of epoxy compound and isomerization of C14-aldehyde. The overall yield is 77%. The structure of the titled product was characterized by GC/MS, IR and 1H NMR. The process has many advantages such as facile low-cost materials, high conversion, short reaction time, mild reaction ondition, and less by-products. Furthermore, the part materials can be recycled, the cost and pollution are reduced, so it is feasible for industry production. 展开更多
关键词 (三甲基环己烯基)甲基丁烯醛 卡宾反应 Β-紫罗兰酮 三甲基溴化硫
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三氟甲基重氮甲烷在有机合成中的应用 被引量:1
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作者 魏威 霍孟田 宁永泉 《分子科学学报》 CAS 北大核心 2022年第2期109-136,共28页
三氟甲基重氮甲烷是一种活泼的重氮试剂,与重氮甲烷、重氮乙酸乙酯一样可以发生卡宾反应、偶极环加成反应等多种反应;相比于其他重氮试剂这种化合物的独到之处在于能有效、原子经济地向分子内引入三氟甲基.本文从三氟甲基重氮甲烷的制... 三氟甲基重氮甲烷是一种活泼的重氮试剂,与重氮甲烷、重氮乙酸乙酯一样可以发生卡宾反应、偶极环加成反应等多种反应;相比于其他重氮试剂这种化合物的独到之处在于能有效、原子经济地向分子内引入三氟甲基.本文从三氟甲基重氮甲烷的制备方法和反应性能两方面进行论述,着重综述了近十余年以来三氟甲基重氮甲烷的卡宾反应、偶极环加成反应等多种反应在有机合成中的应用,从而展示具有广泛用途的三氟甲基化合物的优良合成方法. 展开更多
关键词 三氟甲基 重氮化合物 卡宾反应 偶极环加成 催化方法
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相转移催化反应研究 V.利用^(14)C标记法研究取代苯乙烯及α-芳代苯乙烯与二溴卡宾反应动力学 被引量:1
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作者 林守渊 吴毓玲 +1 位作者 王执中 盛怀禹 《化学学报》 SCIE CAS 1988年第5期419-426,共8页
本文应用放射性计数进行反应物及产物的定量测定,比较了一些冠醚类相转移催化剂的性能.发现新型氮杂冠醚在催化二溴卡宾与1,1-二苯乙烯加成反应时有最好的催化性能.
关键词 卡宾反应 相对速率常数 化合物 苯乙烯类 氮杂冠醚 反应动力学 化学动力学 相转移催化剂 标记法
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2,2-二甲基丁酸的合成新方法 被引量:1
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作者 丁成荣 崔云强 +2 位作者 杨华东 郭伟晨 张国富 《中国药物化学杂志》 CAS CSCD 2016年第2期112-115,共4页
目的研究辛伐他汀重要中间体2,2-二甲基丁酸的合成新方法。方法以2-甲基-2-丁醇为原料、甲酸为羰基源,经一步卡宾反应制得辛伐他汀中间体2,2-二甲基丁酸。结果与结论分别讨论了反应温度、原料摩尔比及硫酸套用次数对产品收率的影响... 目的研究辛伐他汀重要中间体2,2-二甲基丁酸的合成新方法。方法以2-甲基-2-丁醇为原料、甲酸为羰基源,经一步卡宾反应制得辛伐他汀中间体2,2-二甲基丁酸。结果与结论分别讨论了反应温度、原料摩尔比及硫酸套用次数对产品收率的影响。研究确认了最佳的反应条件:当反应温度为0℃、n(2-甲基-2-丁醇):n(甲酸):n(硫酸)=1:1.5:8、反应时间为5h时,反应收率为95.8%,产物GC纯度为97.5%。目标物的结构经。H—NMR和MS确证。该方法利用醇与体系自身反应生成的羰基卡宾活性中间体进行Koch-Haaf羰基化反应,避免了传统方法中通过加压向体系直接通人易燃易爆的一氧化碳气体所进行的插羰反应。该方法原料易得、操作简单、收率较高,具有较好的工业应用前景。 展开更多
关键词 2-甲基-2-丁醇 甲酸 卡宾反应 辛伐他汀中间体
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亚胺培南母核的合成研究
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作者 徐旋 徐龙 +2 位作者 章玉华 谢万喜 李刘彬 《浙江化工》 CAS 2018年第3期8-11,共4页
以市场易得的4-AA和2-重氮乙酰乙酸对硝基苄酯为原料,先将2-重氮乙酰乙酸对硝基苄酯与三甲基碘硅烷反应得到烯醇硅醚化物,再与4-AA进行aldol反应,不经分离直接水解得到化合物(5),最后经卡宾环合反应得到亚胺培南母核,即4-硝基苄基-(5R,6... 以市场易得的4-AA和2-重氮乙酰乙酸对硝基苄酯为原料,先将2-重氮乙酰乙酸对硝基苄酯与三甲基碘硅烷反应得到烯醇硅醚化物,再与4-AA进行aldol反应,不经分离直接水解得到化合物(5),最后经卡宾环合反应得到亚胺培南母核,即4-硝基苄基-(5R,6S)-6-[1R]-1-羟基乙基]-3,7-二酮-1-氮杂双环[3.2.0]庚烷-2-羧酸酯,产物结构经1H-NMR和MS进行确认,以4-AA计总收率达83%。该法合成亚胺培南母核产品收率和纯度高,操作简单,适合工业化生产。 展开更多
关键词 碳青霉烯 亚胺培南母核 ALDOL反应 卡宾反应
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3,4,5-三甲氧基苯乙酸的合成 被引量:4
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作者 邓旭忠 黄顺 王岳群 《精细化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2011年第12期1240-1243,共4页
以3,4,5-三甲氧基苯甲醛为原料,经二氯卡宾反应、还原反应两步合成了米库氯铵的重要中间体——3,4,5-三甲氧基苯乙酸。较佳的合成工艺条件为:(1)二氯卡宾反应:以0.3 mol 3,4,5-三甲氧基苯甲醛为基准,在n(3,4,5-三甲氧基苯甲醛)∶n(CHCl3... 以3,4,5-三甲氧基苯甲醛为原料,经二氯卡宾反应、还原反应两步合成了米库氯铵的重要中间体——3,4,5-三甲氧基苯乙酸。较佳的合成工艺条件为:(1)二氯卡宾反应:以0.3 mol 3,4,5-三甲氧基苯甲醛为基准,在n(3,4,5-三甲氧基苯甲醛)∶n(CHCl3)=1∶3,复合相转移催化剂(PTC)2 g,w(NaOH)=40%的水溶液21 mL,反应温度60℃,反应时间7 h的条件下,反应收率为71.7%;(2)还原反应:以0.1 mol 3,4,5-三甲氧基扁桃酸为基准,在n(3,4,5-三甲氧基扁桃酸)∶n〔(CH3)3SiCl〕∶n(NaI)∶n(Zn)=1∶1.25∶1.25∶3,反应温度80℃,"一锅法"反应5 h的条件下,反应收率91.0%。两步反应总收率为65.2%。产物结构通过IR、1HNMR进行表征。 展开更多
关键词 3 4 5-三甲氧基苯甲醛 二氯卡宾反应 还原反应 3 4 5-三甲氧基苯乙酸 “一锅法”反应 精细化工中间体
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在手性催化下2,3-二氢-1,5-苯并二氮杂卓与卡宾的反应研究
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作者 王洪钟 黄保华 金声 《厦门大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 1999年第S1期332-332,共1页
关键词 手性催化 氮杂卓 苯并二 生物有机分子 卡宾反应 工程实验室 前线轨道理论 北京大学 手性催化剂 二氢
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铜催化α-重氮酮对硼氢键的不对称插入反应 被引量:10
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作者 程清卿 许唤 +1 位作者 朱守非 周其林 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2015年第4期326-329,共4页
手性有机硼化合物在有机合成、医药、材料等诸多领域中有广泛的应用,发展该类化合物的高效合成方法一直广受关注.此前,我们发展了过渡金属催化卡宾对硼氢键(B—H)的插入反应,并实现了α-重氮酯对B—H键的不对称插入反应.本文以手性螺环... 手性有机硼化合物在有机合成、医药、材料等诸多领域中有广泛的应用,发展该类化合物的高效合成方法一直广受关注.此前,我们发展了过渡金属催化卡宾对硼氢键(B—H)的插入反应,并实现了α-重氮酯对B—H键的不对称插入反应.本文以手性螺环双噁唑啉配体和铜的络合物作为催化剂,首次实现了α-重氮酮对膦-硼烷加合物的B—H键不对称插入反应,获得了较高的收率和高达83%ee的对映选择性.该研究成果是为数不多的以α-重氮酮作为卡宾前体的不对称杂原子氢键插入反应,为手性α-硼取代酮化合物这类新的有机硼化合物的合成提供了有效方法. 展开更多
关键词 不对称催化 卡宾插入反应 α-重氮酮 硼烷加合物 手性螺环配体
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Silver-catalyzed three-component reaction of phenyldiazoacetate with arylamine and imine
10
作者 Bai‐Ling Chen Zhen Wang +2 位作者 You‐Can Zhang Zhi‐Gang Zhao Zili Chen 《Chinese Journal of Catalysis》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2018年第10期1594-1598,共5页
A new method was developed to diastereoselectively synthesize polysubstituted 1,2‐diamine compounds from the reaction of diazoesters with arylamines and diaryl imines by using the dioxazoline ligand L2‐ligated silve... A new method was developed to diastereoselectively synthesize polysubstituted 1,2‐diamine compounds from the reaction of diazoesters with arylamines and diaryl imines by using the dioxazoline ligand L2‐ligated silver catalyst.The Lewis acidity of the silver catalyst affected the different types of substrate diastereoselectivities;It also led to the formation of amine‐exchange side products. 展开更多
关键词 Silver catalysis Carbene transfer reaction Three‐component reaction Ammonium ylide Diamine compouds
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卤代卡宾反应中底物酮的潜芳香结构对反应途径的影响(I)
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作者 王洪星 程津培 《合成化学》 CAS CSCD 1997年第A10期452-452,共1页
关键词 卤代卡宾反应 潜芳香结构 卡宾化学
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