金刚石附氢(100)面脱氢势垒的量子化学研究 被引量：1

1

作者 荣垂庆 李延欣 宋庆峰 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1996年第1期29-33,共5页

采用MNDO（UHF）方法计算了金刚石（100）－（1×1）：2H双氢化表面和（100）－（2×1）：H单氢化表面的脱氢势垒，论证了决定金刚石附氢表面脱氢势垒大小的主要因素是气相－表面吸附氢原子间的相互排斥大小，得出（100）面两... 采用MNDO（UHF）方法计算了金刚石（100）－（1×1）：2H双氢化表面和（100）－（2×1）：H单氢化表面的脱氢势垒，论证了决定金刚石附氢表面脱氢势垒大小的主要因素是气相－表面吸附氢原子间的相互排斥大小，得出（100）面两种表面结构脱氢势垒的理论预言值分别为71和59kJ·mol-1，均大于（111）面脱氢势垒的理论预言值42kJ·mol-1．揭示了在同等生长条件下金刚石（111）面可供成核和生长的反应基多于（100）面，与实验上得到的同等生长条件下（111）面的相对生长率大于（100）面的结论是一致的。 展开更多

关键词 脱氢势垒 分子轨道方法 金刚石

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钼铁硫原子簇化合物的结构和磁性 被引量：1

2

作者 唐敖庆 李前树 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS 1985年第2期164-165,共2页

已合成的片状和立方状两大类钼铁硫原子簇几乎都具有明显的磁性,引起了人们的注意。 我们利用18电子规则的推广--金属原子簇的9N-L规则,去计算原子簇的价非反键轨道数,并与其实际价电子数VE相比较,得到电子配对充填下的空非反键轨道数N_... 已合成的片状和立方状两大类钼铁硫原子簇几乎都具有明显的磁性,引起了人们的注意。 我们利用18电子规则的推广--金属原子簇的9N-L规则,去计算原子簇的价非反键轨道数,并与其实际价电子数VE相比较,得到电子配对充填下的空非反键轨道数N_(cmp),若电子可以自旋平行充填。 展开更多

关键词 共轭体系 HMO 超共轭 杂原子 分子轨道方法 若干

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关注技术科学发展前沿——读江元生院士撰写的理科化学专业《结构化学》

3

作者 蒋栋成 《中国大学教学》 1997年第3期44-45,共2页

关注技术科学发展前沿———读江元生院士撰写的理科化学专业《结构化学》●高等教育出版社蒋栋成江元生院士长期从事量子化学学科理论的研究，功底深厚，成绩卓著，曾荣获国家自然科学一等奖。他多次去美国与诺贝尔奖金获得者霍夫曼教... 关注技术科学发展前沿———读江元生院士撰写的理科化学专业《结构化学》●高等教育出版社蒋栋成江元生院士长期从事量子化学学科理论的研究，功底深厚，成绩卓著，曾荣获国家自然科学一等奖。他多次去美国与诺贝尔奖金获得者霍夫曼教授合作进行科学研究，是国外享有声望... 展开更多

关键词 结构化学 发展前沿 化学专业 技术科 多原子分子 波动方程 对称性 簇化合物 分子轨道方法 过渡金属化合物

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HNCHCN成键特征的价键理论

4

作者 廖新丽 吴玮 +1 位作者 莫亦荣 张乾二 《中国科学（B辑）》 CSCD 北大核心 2003年第3期253-260,共8页

采用现代价键理论之一的键表酉群方法,结合Pauling的共振理论,建议了一个选择重要价键结构的方案。该方案能获得可靠直观的化学反应成键图象。对异构化反应HNCHCN进行了成键特征的价键理论研究,在从头算水平上解释了一些重要的成键特征,... 采用现代价键理论之一的键表酉群方法,结合Pauling的共振理论,建议了一个选择重要价键结构的方案。该方案能获得可靠直观的化学反应成键图象。对异构化反应HNCHCN进行了成键特征的价键理论研究,在从头算水平上解释了一些重要的成键特征,如HCN比HNC稳定,反应中CN键先伸长后缩短及反应中只有H迁移变化,CN键始终未断裂等。计算结果表明,只需少量价键结构就可对此异构化反应给出直观清晰的物理图象。 展开更多

关键词 HNC HCN 成键特征 价键理论 异构化反应 价键结构 分子轨道方法 从头算 键表酉群方法

原文传递

亚甲二醇二硝酸酯的构象和热解机理的理论研究

5

作者 宋文煜 贡雪东 《南京航空航天大学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 1998年第5期551-556,共6页

用量子化学中的ＳＣＦ－ＭＯＭＩＮＤＯ／３，ＭＮＤＯ，ＡＭ１和ＰＭ３方法计算研究了亚甲二醇二硝酸酯（ＭＧＤＮ）的几何构型和电子结构，求得了ＭＧＤＮ的平衡几何构型。不同方法的计算结果均表明，标题物分子中两个ＯＮＯ２均为平... 用量子化学中的ＳＣＦ－ＭＯＭＩＮＤＯ／３，ＭＮＤＯ，ＡＭ１和ＰＭ３方法计算研究了亚甲二醇二硝酸酯（ＭＧＤＮ）的几何构型和电子结构，求得了ＭＧＤＮ的平衡几何构型。不同方法的计算结果均表明，标题物分子中两个ＯＮＯ２均为平面基团，且Ｏ—ＮＯ２键的Ｗｉｂｅｒｇ键级最小，是分子中最弱的键，在分解时可能首先断裂；用ＡＭ１法分别在限制和非限制Ｈａｒｔｒｅｅ－Ｆｏｃｋ（ＲＨＦ和ＵＨＦ）水平上，计算研究了ＭＧＤＮ断裂Ｏ—ＮＯ２键的热解反应，求得了反应活化能。结果发现，ＭＧＤＮ断裂Ｏ—ＮＯ２键的活化能比其他酯的低得多。 展开更多

关键词 构象 电子结构 热解反应 分子轨道方法 MGDN

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改进的Hückel分子轨道方法(Ⅶ)——关于直链交替烯烃的一些研究

6

作者 任德厚 林惠心 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS 1986年第1期77-79,共3页

我们对丁二烯进行的计算,在键长与键级的对应关系方面已取得了满意的结果。直链交替烯烃的电子光谱、自由电子模型与HMO理论曾分别给出预示直链交替烯烃最大吸收波长的公式。所得结果与实验值不太符合。考虑到直链交替烯烃中单键与双键... 我们对丁二烯进行的计算,在键长与键级的对应关系方面已取得了满意的结果。直链交替烯烃的电子光谱、自由电子模型与HMO理论曾分别给出预示直链交替烯烃最大吸收波长的公式。所得结果与实验值不太符合。考虑到直链交替烯烃中单键与双键的区别,有人分别提出了两个公式。 展开更多

关键词 自由电子模型 电子光谱 HMO理论 键级 键长 最大吸收波长 分子轨道方法 丁二烯

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改进的Hückel分子轨道方法(Ⅴ)--关于若干超共轭体系的MHMO计算

7

作者 孙聚昌 任德厚 +1 位作者 林惠心 张棣 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS 1985年第2期161-163,共3页

我们通过用三种HMO(诱导、杂原子、共轭)模型处理若干超共轭体系,发现所得结果不服从按键型预示的规律,与实验结果的符合很差。因此我们提出一种改进的HMO方法--甲基超共轭模型,处理了若干超共轭体系,结果比较满意。

关键词 共轭体系 HMO 超共轭 杂原子 分子轨道方法 若干

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以气相氢原子活化金刚石附氢(111)面的分子轨道方法研究

8

作者 荣垂庆 李延欣 丁培柱 《计算物理》 CSCD 北大核心 1996年第2期227-231,共5页

在低压化学气相沉积条件下,金刚石附氢表面脱氢势垒的大小是金刚石薄膜生长动力学的重要理论参数,前人用不同方法对该势垒值的计算给出了很不一致的理论结果。本文应用多种分子轨道方法对金刚石附氢(111)面的脱氢势垒进行了系统研究,比... 在低压化学气相沉积条件下,金刚石附氢表面脱氢势垒的大小是金刚石薄膜生长动力学的重要理论参数,前人用不同方法对该势垒值的计算给出了很不一致的理论结果。本文应用多种分子轨道方法对金刚石附氢(111)面的脱氢势垒进行了系统研究,比较了各方法计算的过渡态结构,给出了经修正的理论预言值,并论证了不同分子轨道方法计算结果的优劣,评价了前人不相一致的理论结果。 展开更多

关键词 金刚石 薄膜 脱氢反应 分子轨道方法

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金刚石(110)氢化表面原子团簇模型及脱氢反应的量子化学研究

9

作者 荣垂庆 戴振文 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 1998年第S1期247-248,共2页

应用ＭＮＤＯ（ＵＨＦ）方法，从脱氢反应出发研究了金刚石（１１０）氢化表面的原子团簇模型，给出了（１１０）面脱氢势垒的理论预言值。

关键词 金刚石薄膜 脱氢反应 量子化学 团簇模型 表面原子 氢化 碳原子 分子轨道方法 氢原子 势垒

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PM3级别上的最大重迭对称性分子轨道 被引量：5

10

作者 黄荣谊 杨萍 叶世勇 《安庆师范学院学报（自然科学版）》 2007年第2期49-51,63,共4页

本文提出了PM3级别上的最大重迭对称性分子轨道计算方案,采用通常的半经验分子轨道方法PM3级别中完全相同的参数,计算了各种分子的几何参数、电离能等,所得结果与实验值及PM3半经验分子轨道方法计算结果相符,说明该计算方案是可行的。同... 本文提出了PM3级别上的最大重迭对称性分子轨道计算方案,采用通常的半经验分子轨道方法PM3级别中完全相同的参数,计算了各种分子的几何参数、电离能等,所得结果与实验值及PM3半经验分子轨道方法计算结果相符,说明该计算方案是可行的。同时,由于提出的计算方案过程简单,更易推广使用到从头算方法难以解决的大分子体系和超分子体系的结构和性质研究。 展开更多

关键词 最大重迭对称性分子轨道 PM3 半经验分子轨道方法

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苯甲酮不对称还原反应的理论研究 被引量：5

11

作者 樊建芬 沈宗旋 +3 位作者 王秋霞 卢运祥 顾小芳 黄洁 《Chinese Journal of Structural Chemistry》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第1期100-104,共5页

本文用AM1分子轨道方法研究了1,3,2-噁唑硼烷对苯甲酮的不对称催化还原.反应经历了噁唑硼烷-硼烷配合物的形成及其与苯甲酮的结合、氢转移及脱去噁唑硼烷形成手性产物二级醇-硼烷配合物四步过程.获得了各步的反应热、速度控制步骤的过... 本文用AM1分子轨道方法研究了1,3,2-噁唑硼烷对苯甲酮的不对称催化还原.反应经历了噁唑硼烷-硼烷配合物的形成及其与苯甲酮的结合、氢转移及脱去噁唑硼烷形成手性产物二级醇-硼烷配合物四步过程.获得了各步的反应热、速度控制步骤的过渡态结构和位能曲线及其相应的反应活化能,计算发现反应机理中的第3步氢转移产物有四员环结构特征. 展开更多

关键词 苯甲酮 不对称还原反应 AMI分子轨道方法 1 3 2-噁唑硼烷 反应热

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高能化合物生成热的半经验分子轨道研究 被引量：3

12

作者 邱玲 居学海 肖鹤鸣 《含能材料》 EI CAS CSCD 2004年第2期69-73,共5页

用半经验分子轨道(MO)PM3、AM1、MNDO和MINDO/3方法对66种高能化合物进行几何全优化SCF计算,探讨了诸方法计算生成热(ΔHf)与实验值的关系。结果表明,PM3计算生成热与实验值之间存在良好的线性关系,对已有实验值的35个标题物,线性方程为... 用半经验分子轨道(MO)PM3、AM1、MNDO和MINDO/3方法对66种高能化合物进行几何全优化SCF计算,探讨了诸方法计算生成热(ΔHf)与实验值的关系。结果表明,PM3计算生成热与实验值之间存在良好的线性关系,对已有实验值的35个标题物,线性方程为ΔHf,EXP=-4.98+1.03ΔHf,cal,相关系数为R=0.976,均方根偏差为37.53,以此线性方程预测了高能化合物的生成热。AM1计算生成热较PM3结果差,而MNDO和MINDO/3方法则不适合于此类化合物生成热的计算。即在各种半经验MO方法中,以PM3法最适合预测高能化合物的生成热。 展开更多

关键词 物理化学 高能化合物 生成热 半经验分子轨道方法 含能材料

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侧链间氢键的协同效应对环状多肽自组装的影响 被引量：4

13

作者 曲雯雯 谭宏伟 +1 位作者 刘若庄 陈光巨 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2007年第2期307-311,共5页

运用密度泛函(DFT)B3LYP方法和半经验分子轨道方法AM1对四种环状多肽[-(L-Asn-Ala)4-],[-(L-Asp-Ala)4-],[-(L-Gln-Ala)4-]和[-(L-Glu-Ala)4-]的单体、平行和反平行二聚体到十聚体进行了理论研究.结果表明,四种环状多肽无论以平行还是... 运用密度泛函(DFT)B3LYP方法和半经验分子轨道方法AM1对四种环状多肽[-(L-Asn-Ala)4-],[-(L-Asp-Ala)4-],[-(L-Gln-Ala)4-]和[-(L-Glu-Ala)4-]的单体、平行和反平行二聚体到十聚体进行了理论研究.结果表明,四种环状多肽无论以平行还是以反平行的方式聚集,聚集体中相邻两个环状多肽的侧链之间都能形成氢键.侧链间氢键的相互作用使得这些环状多肽在组装过程中的结构和能量变化均表现出一定的协同效应,这种协同效应加强了多肽纳米管的稳定性,同时对聚集模式的选取起到了决定性作用. 展开更多

关键词 自组装 多肽纳米管 协同效应 平行和反平行 密度泛函理论 半经验分子轨道方法

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1,8二羟基蒽醌分子结构和紫外光谱量子化学研究 被引量：4

14

作者 曲谦 张金声 +1 位作者 李光哲 朱永春 《沈阳师范大学学报（自然科学版）》 CAS 2008年第2期194-197,共4页

1,8二羟基蒽醌是一种重要的生物活性物质,其光谱研究具有重要意义.以半经验分子轨道方法进行构型优化,扩展休克尔分子轨道方法对1,8二羟基蒽醌的紫外光谱进行研究,计算出了该分子各跃迁轨道的能量及相应紫外光谱吸收峰的位置,与1,8二羟... 1,8二羟基蒽醌是一种重要的生物活性物质,其光谱研究具有重要意义.以半经验分子轨道方法进行构型优化,扩展休克尔分子轨道方法对1,8二羟基蒽醌的紫外光谱进行研究,计算出了该分子各跃迁轨道的能量及相应紫外光谱吸收峰的位置,与1,8二羟基蒽醌在乙醇-水体系中的紫外光谱吸收峰实验值基本一致. 展开更多

关键词 1 8-二羟基蒽醌 紫外光谱 扩展休克尔分子轨道方法

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最大重迭对称性分子轨道和分子几何参数计算 被引量：3

15

作者 叶世勇 湛昌国 《计算机与应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2003年第3期302-304,共3页

建立了AM1级别的最大重迭对称性分子轨道计算方案(MOSMO)。采用通常的半经验分子轨道方法AM1级别中完全相同的参数,计算了各种分子的几何参数等。所得计算结果与实验值及HF/6-31G*从头算方法计算结果相符,说明提出的计算方案是可行的。... 建立了AM1级别的最大重迭对称性分子轨道计算方案(MOSMO)。采用通常的半经验分子轨道方法AM1级别中完全相同的参数,计算了各种分子的几何参数等。所得计算结果与实验值及HF/6-31G*从头算方法计算结果相符,说明提出的计算方案是可行的。同时,由于提出的计算方案过程简单,更易推广使用到从头算方法难以解决的大分子体系和超分子体系的结构和性质研究。 展开更多

关键词 AML 最大重迭对称性分子轨道 几何参数 计算 半经验分子轨道方法 从头算 量子化学

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MNDO级别上的最大重迭对称性分子轨道 被引量：1

16

作者 叶世勇 张颖 湛昌国 《商丘师范学院学报》 CAS 2003年第5期84-88,共5页

建立了MNDO级别上的重大重迭对称性分子轨道计算方案(MOSMO)。采用通常的半经验分子轨道方法MNDO级别中完全相同的参数方案,计算了各种分子的几何参数、电离能、能级等,所得计算结果与实验值及HF/6—31G*从头算方法计算结果相符,说明提... 建立了MNDO级别上的重大重迭对称性分子轨道计算方案(MOSMO)。采用通常的半经验分子轨道方法MNDO级别中完全相同的参数方案,计算了各种分子的几何参数、电离能、能级等,所得计算结果与实验值及HF/6—31G*从头算方法计算结果相符,说明提出的计算方案是可行的。同时,由于提出的计算方案过程简单,更易推广使用到从头算方法难以解决的大分子体系和超分子体系的结构和性质研究。 展开更多

关键词 最大重迭对称性分子轨道 MNDO 半经验分子轨道方法 量子化学计算 从头算方法

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MINDO/3级别上的最大重迭对称性分子轨道 被引量：1

17

作者 叶世勇 汪凌云 湛昌国 《安徽师范大学学报（自然科学版）》 CAS 2002年第3期249-253,共5页

建立了MINDO/ 3级别上的最大重迭对称性分子轨道计算方案 (MOSMO) .并采用通常的半经验分子轨道方法MINDO/ 3级别中完全相同的参数方案 ,计算了各种分子的几何参数、电离能、能级等 ,所得结果与实验值及MINDO/ 3半经验分子轨道方法计算... 建立了MINDO/ 3级别上的最大重迭对称性分子轨道计算方案 (MOSMO) .并采用通常的半经验分子轨道方法MINDO/ 3级别中完全相同的参数方案 ,计算了各种分子的几何参数、电离能、能级等 ,所得结果与实验值及MINDO/ 3半经验分子轨道方法计算结果相符 ,说明提出的计算方案是可行的 .同时 ,由于提出的计算方案过程简单 。 展开更多

关键词 MINDO/3级别 最大重迭对称性分子轨道 半经验分子轨道方法 几何参数 电离能 能级 量子化学计算

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硝基苯的电场极化效应及其电还原理论研究

18

作者 朱永春 苏桂田 周忠威 《沈阳师范大学学报（自然科学版）》 CAS 2003年第4期298-302,共5页

以半经验分子轨道方法计算在点电荷模拟电场中硝基苯的分子结构参数.结果表明正、负电场较大程度地降低了分子的生成热,增加分子的稳定性,改变了极性分子的偶极矩,对极性基团的部分键有较强的活化作用.分子生成热和偶极矩为负电场强度... 以半经验分子轨道方法计算在点电荷模拟电场中硝基苯的分子结构参数.结果表明正、负电场较大程度地降低了分子的生成热,增加分子的稳定性,改变了极性分子的偶极矩,对极性基团的部分键有较强的活化作用.分子生成热和偶极矩为负电场强度的二次函数.分子生成热与电荷-偶极(20%)和电荷-非偶极(80%)相互作用有关.偶极矩中线性极化占90%,非线性极化约10%.负电场极化效应改变了硝基苯的前线轨道的组成成分,增强了电子和轨道的离域性,为还原反应提供有利的分子轨道,有利于硝基苯的还原. 展开更多

关键词 电场极化效应 硝基苯 半经验分子轨道方法

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β-氨基酮不对称还原反应的理论研究

19

作者 樊建芬 王秋霞 沈宗旋 《Chinese Journal of Structural Chemistry》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第2期213-218,共6页

本文用AM1半经验分子轨道方法,首次从热力学和动力学角度研究了(R)-4-苄基-5,5-二苯基-1,3,2口恶唑硼烷催化还原系列β-氨基酮的反应,获得了CBS 反应机理各步的反应热及第二、第四步骤的反应活化能,结果表明第二步(催化配合物的形成)和... 本文用AM1半经验分子轨道方法,首次从热力学和动力学角度研究了(R)-4-苄基-5,5-二苯基-1,3,2口恶唑硼烷催化还原系列β-氨基酮的反应,获得了CBS 反应机理各步的反应热及第二、第四步骤的反应活化能,结果表明第二步(催化配合物的形成)和第四步(产物的形成和催化剂的释放)为吸热反应,且第四步反应吸热较多,且活化能远高于第二步,同时发现CBS反应机理中第二步为控制反应产物构型取向的决定步骤,根据第二步反应中生成R和S型催化配合物的活化能之差可推测β-氨基酮分子中羰基对位推电子基的存在有利于获得高光学活性的氨基醇产物。 展开更多

关键词 β—氨基酮 不对称还原反应 AMI半经验分子轨道方法 热力学 动力学 反应机理 (R)—4—苄基—5 5—二苯基—1 3 2噁唑硼烷

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交替键长共轭体系的分子轨道图形方法

20

作者 石守衡 鲍吾极 刘金远 《大连工业大学学报》 CAS 1991年第1期17-23,共7页

在前文推导了直链交替键长共轭多烯本征多项式的公式基础上,又推导了两种典型的直链交替键长共轭多烯分子片断的水征多项式公式;从而把分子轨道的图形理论方法推广到交替键长共轭体系 EHMO 方法.

关键词 交替烃 分子轨道图形方法

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