利用分子环化技术提高瘤胃微生物木聚糖酶热稳定性 被引量：5

1

作者 周可鑫 王欢 +8 位作者 朱鑫涛 郑安琪 李锘 孙小宝 高德英 安培培 王佳堃 钱国英 王谦 《生物工程学报》 CAS CSCD 北大核心 2020年第5期920-931,共12页

在高温下保持催化活性是工业酶的重要性质。近年来,采用基因工程、蛋白质工程技术提高野生酶进行催化活性或耐热等性质取得了重要进展。文中利用新近建立起来的异肽键介导的SpyTag/SpyCatcher系统对瘤胃微生物来源的木聚糖酶XYN11-6进... 在高温下保持催化活性是工业酶的重要性质。近年来,采用基因工程、蛋白质工程技术提高野生酶进行催化活性或耐热等性质取得了重要进展。文中利用新近建立起来的异肽键介导的SpyTag/SpyCatcher系统对瘤胃微生物来源的木聚糖酶XYN11-6进行分子环化,获得稳定的环化酶C-XYN11-6。在60℃、70℃和80℃下处理10 min,C-XYN11-6的残余活性为81.53%、73.98%和64.41%,分别是相同条件下线性蛋白L-XYN11-6残余活性的1.48、2.92、3.98倍。经60–90℃热处理10 min后,C-XYN11-6仍保持可溶状态,而L-XYN11-6几乎完全聚沉。内源荧光和8-苯胺-1-萘磺酸(8-anilino-1-naphthalenesulfonic acid,ANS)结合荧光光谱分析显示,较之L-XYN11-6,热处理环境中C-XYN11-6更能够维持其构象稳定。值得注意的是,分子环化提高了C-XYN11-6对0.1–50 mmol/L Ca^2+或0.1 mmol/L Cu^2+的耐受能力。综上所述,文中利用SpyTag/SpyCatcher系统获得热稳定性和离子稳定性提高的环化酶,为工业酶的分子改良及扩大其在工业领域的应用建立了良好基础。 展开更多

关键词 瘤胃 木聚糖酶 分子环化 底物降解 热稳定性

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基于异肽键连接的分子粘合剂研究进展

2

作者 高德英 曹佳雯 +3 位作者 孙小宝 周可鑫 张铁涛 王谦 《生物工程学报》 CAS CSCD 北大核心 2019年第4期607-615,共9页

异肽键分子粘合剂是多肽链中的赖氨酸(Lys)残基和天冬酰胺或天冬氨酸(Asn/Asp)残基侧链自发结合形成的不可逆共价键,具有良好的特异性和稳定性。该反应可在极短的时间完成,且不需要特定的理化环境和催化剂。文中结合近年来国内外学者对... 异肽键分子粘合剂是多肽链中的赖氨酸(Lys)残基和天冬酰胺或天冬氨酸(Asn/Asp)残基侧链自发结合形成的不可逆共价键,具有良好的特异性和稳定性。该反应可在极短的时间完成,且不需要特定的理化环境和催化剂。文中结合近年来国内外学者对异肽键分子粘合剂的研究进展,综述了异肽键分子粘合剂的来源、类型、形成机制及其介导的分子环化和蛋白拓扑结构,并讨论了其在合成疫苗、水凝胶和细菌纳米生物反应器等领域的应用前景。 展开更多

关键词 异肽键 分子环化 机制 SpyTag/SpyCatcher 应用

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聚肽三嵌段共聚物棒状胶束的超分子环化行为研究

3

作者 任许乐 蔡春华 林嘉平 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2024年第12期1668-1679,共12页

以双端氨基聚乙二醇(NH2-PEG-NH2)作为大分子引发剂,以γ-苄基-L-谷氨酸酯五元环酸酐(BLGNCA)为单体,通过开环聚合法合成了聚(γ-苄基-L-谷氨酸酯)-嵌段-聚乙二醇-嵌段-聚(γ-苄基-L-谷氨酸酯)(PBLG-b-PEG-b-PBLG)三嵌段共聚物.运用核... 以双端氨基聚乙二醇(NH2-PEG-NH2)作为大分子引发剂,以γ-苄基-L-谷氨酸酯五元环酸酐(BLGNCA)为单体,通过开环聚合法合成了聚(γ-苄基-L-谷氨酸酯)-嵌段-聚乙二醇-嵌段-聚(γ-苄基-L-谷氨酸酯)(PBLG-b-PEG-b-PBLG)三嵌段共聚物.运用核磁共振氢谱(1H-NMR)和凝胶渗透色谱(GPC)表征了聚合物的结构、分子量及其分布.采用四氢呋喃/N,N-二甲基甲酰胺(THF/DMF)有机共溶剂溶解、滴加选择性溶剂(水)并透析的方法,制备了聚肽纳米棒水溶液;然后向纳米棒水溶液中加入THF诱导纳米棒发生弯曲成环.通过扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)、动态激光光散射(DLS)表征了组装体的形貌与结构,研究了聚合物分子量、成环时间、温度、THF加入量对组装体形貌的影响.研究发现,PBLG链段聚合度显著影响棒状胶束的直径及长度,在THF的诱导下,具有较大长径比的棒状胶束可以发生超分子环化,而较短的纳米棒仅能发生弯曲,更短的纳米棒则保持形貌不变.温度升高有利于THF诱导的超分子环化现象的发生.采用圆二色光谱(CD)表征了PBLG主链结构及侧链的排列信息,发现THF的加入不影响主链的α-螺旋构象,但是侧链发生收缩,侧链苯环排列变得更为紧密.这种侧链收缩产生内应力导致纳米棒塌缩,从而驱动纳米棒弯曲成环.该研究模仿了生物体系中形成复杂结构的多级自组装策略,通过棒状胶束的逐步自组装制备了聚肽纳米环,丰富了纳米环的制备方法,拓展了超分子环化反应的研究范围,将为聚合物纳米环的可控制备及其功能应用提供指导. 展开更多

关键词 聚肽共聚物 多级自组装 棒状胶束 超分子环化 苯环排列

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炔烃分子内环化反应合成含氮杂环化合物的研究进展 被引量：10

4

作者 罗培松 汤日元 +1 位作者 钟平 李金恒 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2009年第12期1924-1937,共14页

分子内氮原子参与的炔烃环化反应是构成含氮杂环化合物(例如吲哚类化合物等)的最重要途径之一.从两个方面对分子内氮杂原子与炔的环化反应研究新进展进行了综述:过渡金属催化分子内环化反应和分子内亲电环化反应.此外,对环化反应的机理... 分子内氮原子参与的炔烃环化反应是构成含氮杂环化合物(例如吲哚类化合物等)的最重要途径之一.从两个方面对分子内氮杂原子与炔的环化反应研究新进展进行了综述:过渡金属催化分子内环化反应和分子内亲电环化反应.此外,对环化反应的机理也做了较详细的描述. 展开更多

关键词 分子内环化反应 过渡金属 亲电试剂 炔烃 含氮杂环化合物

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新法合成5-氨基四唑 被引量：6

5

作者 胡奂 杨红伟 +1 位作者 程广斌 吕春绪 《含能材料》 EI CAS CSCD 北大核心 2011年第3期269-271,共3页

以氨基胍硝酸盐为原料,重氮化后,调节反应溶液至弱碱性,加热分子内环化得到5-氨基四唑,并采用红外光谱、核磁共振光谱、质谱等方法,进行了结构表征。探讨了5-氨基四唑合成反应机理,考察了环化反应溶液酸碱性、反应温度及反应时间等关键... 以氨基胍硝酸盐为原料,重氮化后,调节反应溶液至弱碱性,加热分子内环化得到5-氨基四唑,并采用红外光谱、核磁共振光谱、质谱等方法,进行了结构表征。探讨了5-氨基四唑合成反应机理,考察了环化反应溶液酸碱性、反应温度及反应时间等关键因素对反应的影响,获得适宜反应条件为:重氮化反应pH=2～3、温度为20～30℃、时间为0.5 h,环化反应溶液pH=8～9,温度为85～90℃,反应3.5 h,5-氨基四唑的收率达77.2%。 展开更多

关键词 有机化学 5-氨基四唑 重氮化 分子内环化

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1,3-二取代-1H-1,2,4-三唑-5-胺类化合物的合成、结构表征及抑菌活性 被引量：5

6

作者 贾长青 苏旺苍 +2 位作者 徐彦军 刘吉平 覃兆海 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2016年第4期830-837,共8页

以硝基胍、醛和卤代烷烃为原料,通过肼解、缩合、烷基化和酸催化分子内环化等反应,合成了一系列结构新颖的1,3-二取代-1H-1,2,4-三唑-5-胺类化合物,其结构经~1H NMR、^(13)C NMR、IR以及HRMS等方法确证.初步离体抑菌活性测定表明,在50 m... 以硝基胍、醛和卤代烷烃为原料,通过肼解、缩合、烷基化和酸催化分子内环化等反应,合成了一系列结构新颖的1,3-二取代-1H-1,2,4-三唑-5-胺类化合物,其结构经~1H NMR、^(13)C NMR、IR以及HRMS等方法确证.初步离体抑菌活性测定表明,在50 mg/L药剂浓度下,大部分化合物均具有一定的抑菌活性.相对于其他目标化合物,1-正丁基-3-(4-氯苯基)-1H-1,2,4-三唑-5-胺(6y)表现出较广谱的抑菌活性,对五种病原菌的抑菌活性均在53%以上.该类化合物合成简单,易于衍生化,可作为抑菌先导化合物进行优化. 展开更多

关键词 1H-1 2 4-三唑-5-胺 合成 分子内环化 抑菌活性

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二氢吡咯里嗪化合物的合成研究进展

7

作者 孔祥南 刘飞宇 张虎虎 《有机化学研究》 2024年第2期406-420,共15页

二氢吡咯里嗪骨架是由两个稠合的吡咯环组成的双环体系,广泛存在于许多天然产物、药物分子以及人工合成的化合物中,因此,发展高效合成二氢吡咯里嗪骨架的方法具有良好的研究价值和应用前景。目前以吡咯或四氢吡咯衍生物为原料合成二氢... 二氢吡咯里嗪骨架是由两个稠合的吡咯环组成的双环体系,广泛存在于许多天然产物、药物分子以及人工合成的化合物中,因此,发展高效合成二氢吡咯里嗪骨架的方法具有良好的研究价值和应用前景。目前以吡咯或四氢吡咯衍生物为原料合成二氢吡咯里嗪衍生物的方法主要有两种:一种是通过分子内环化反应来构建二氢吡咯里嗪骨架;另一种是通过分子间环加成反应来合成此类化合物。本文中主要介绍了一些二氢吡咯里嗪化合物的应用以及二氢吡咯里嗪化合物的合成方法,为这一类化合物的合成研究提供一定基础。 展开更多

关键词 二氢吡咯里嗪衍生物 分子内环化反应 分子间环加成反应

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固体催化剂用于二元醇分子内环化制内酯的研究 被引量：4

8

作者 纪红兵 王乐夫 佘远斌 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第16期1520-1524,共5页

将钌改性的固体催化剂Ru-Co(OH)2-CeO2用于以分子氧作为氧化剂的二元醇的催化氧化内酯化反应中,发现该催化剂具有很好的催化反应性能.该催化剂可优先氧化伯碳上的羟基.对反应机理的研究表明,活性中心钌首先与反应物形成醇化物,经β-氧... 将钌改性的固体催化剂Ru-Co(OH)2-CeO2用于以分子氧作为氧化剂的二元醇的催化氧化内酯化反应中,发现该催化剂具有很好的催化反应性能.该催化剂可优先氧化伯碳上的羟基.对反应机理的研究表明,活性中心钌首先与反应物形成醇化物,经β-氧化消除反应使得其中一羟基氧化,经异构环化、氧化进一步脱氢形成内酯. 展开更多

关键词 二元醇 内酯化 固体催化剂 分子内环化 内酯 CO(OH)2 催化氧化 催化反应性能 酯化反应 CEO2

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手性3-氧杂双环[3.1.0]-己-2-酮类化合物的不对称合成 被引量：3

9

作者 史海健 魏琦 吴蕙君 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1997年第1期76-81,共6页

采用手性铜催化剂(S)-7644,利用重氮醋酸不饱和酯的分子内不对称卡宾加成环化,合成了七个光学活性3-氧杂双环[3.1.0]-己-2-酮类化合物。产品经元素分析、红外、核磁确证了结构,并测定了比旋光度和光学收率。

关键词 不对称合成 分子内环化 氧杂双环己酮

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分子内环化反应合成二苯并磺内酰胺类化合物的研究进展

10

作者 梁玲玲 李铭飞 +1 位作者 刘古月 郝飞跃 《中国药物化学杂志》 CAS 2024年第1期75-80,共6页

二苯并磺内酰胺类化合物具有重要的生物学活性,在药物化学领域具有广阔的应用前景,开发简单、高效构建二苯并磺内酰胺结构骨架的方法具有重要的意义。在已报道的合成方法中,通过分子内环化反应构建二苯并磺内酰胺结构骨架的合成策略因... 二苯并磺内酰胺类化合物具有重要的生物学活性,在药物化学领域具有广阔的应用前景,开发简单、高效构建二苯并磺内酰胺结构骨架的方法具有重要的意义。在已报道的合成方法中,通过分子内环化反应构建二苯并磺内酰胺结构骨架的合成策略因操作简单、合成效率高,具有较高的实际应用价值。本文作者对近年来文献报道的通过分子内环化反应构建二苯并磺内酰胺结构骨架的合成方法进行分类和概述,以期为二苯并磺内酰胺类化合物的设计与合成提供借鉴及参考。 展开更多

关键词 二苯并磺内酰胺 分子内环化反应 金属催化 光诱导 电化学

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1-茚满酮合成方法研究进展 被引量：4

11

作者 麻远 殷巍 赵玉芬 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2008年第1期37-43,共7页

1-茚满酮类化合物是许多药物和天然产物合成中的中间体,有关这类化合物的合成方法仍然不断得到更新.按照关环位点对于这些合成方法进行了综述,着重介绍了2000以来的合成新进展.

关键词 1-茚满酮 合成 分子内环化反应

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压电反射光谱电化学研究聚邻苯二胺中梯形与线型链结构间的相互转化 被引量：2

12

作者 涂新满 谢青季 +2 位作者 王美玲 张友玉 姚守拙 《科学通报》 EI CAS CSCD 北大核心 2005年第8期760-765,共6页

联用紫外可见反射光谱电化学与电化学石英晶体微天平(EQCM)方法，结合傅里叶变换红外(FTIR)反射光谱表征，研究了酸性和碱性水溶液中金电极上恒电位(0．8VvsSCE)聚合所得聚邻苯二胺(PoPD)中线型类聚苯胺链结构和梯形吩嗪环链结构间的相... 联用紫外可见反射光谱电化学与电化学石英晶体微天平(EQCM)方法，结合傅里叶变换红外(FTIR)反射光谱表征，研究了酸性和碱性水溶液中金电极上恒电位(0．8VvsSCE)聚合所得聚邻苯二胺(PoPD)中线型类聚苯胺链结构和梯形吩嗪环链结构间的相互转化．聚合介质分别为含0．20mol·L^-1H2SO4(PoPE)1膜)或0．40mol·L^-1NaOH(PoPD2膜)的0．20mol·L^-1Na2SO4+0．10mol·L^-1邻苯二胺水溶液．实验结果表明，线型结构可向梯形结构转化，但逆转较难．通过PoPD2新鲜膜在0．10mol·L^-1H2SO4中0．6VvsSCE电位附近的氨基氧化峰电量和EQCM测得的PoPD2膜质量求得PoPD2新鲜膜中线型类聚苯胺链结构占19％摩尔分数(相对于邻苯二胺单元总摩尔数)，与该膜的甲醛结合(羰氨反应)实验结果一致．PoPD2膜通过40圈电位环扫(0．2-0．8VvsSCE)处理可经由分子内环化反应全部转变成梯形吩嗪环链结构．而PoPD1由梯形吩嗪环链结构组成，共轭程度更高而更稳定，经-0．4～0．1VvsSCE区间40圈电位环扫处理后也仅有约2．5％摩尔分数的梯形吩嗪环链结构能转变为线型类聚苯胺链结构． 展开更多

关键词 聚邻苯二胺 相互转化 链结构 电化学研究 梯形 反射光谱 电化学石英晶体微天平 分子内环化反应 压电 摩尔分数 光谱电化学 傅里叶变换 碱性水溶液 聚苯胺 紫外可见 光谱表征 聚合介质 结构转化 线型结构 EQCM 结构组成

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β—内酰胺中间体的合成研究及应用进展 被引量：4

13

作者 梁明涛 王德心 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2001年第2期97-101,共5页

综述了β-内酰胺合成方法的研究进展，包括环加成反应和分子内环化反应两种方法，并从几个方面展示了β-内酰胺的应用。

关键词 Β-内酰胺 合成方法 中间体 环加成反应 分子内环化反应 应用 抗生素

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两种吲唑合成方法的改进 被引量：3

14

作者 易奋飞 何毅 《化学通报》 CAS CSCD 北大核心 2011年第8期760-764,共5页

苯乙烯类吲唑衍生物是一类重要的类胰岛素生长因素1受体抑制剂。本文介绍了它的两种合成原料:6-氯-3-甲基吲唑和6-氟-3-羰甲基吲唑的合成方法,并对以邻卤苯羰基类化合物为原料生成苯腙再分子内环化和吲哚的重氮化反应这两种方法进行了... 苯乙烯类吲唑衍生物是一类重要的类胰岛素生长因素1受体抑制剂。本文介绍了它的两种合成原料:6-氯-3-甲基吲唑和6-氟-3-羰甲基吲唑的合成方法,并对以邻卤苯羰基类化合物为原料生成苯腙再分子内环化和吲哚的重氮化反应这两种方法进行了改进。改进后的方法产率大大提高,反应时间缩短,后处理简化,更利于吲唑类化合物的大规模生产,对吲唑的工业化生产和医药行业具有重要的意义。 展开更多

关键词 分子内环化 重氮化反应 吲唑

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吲哚衍生物合成方法研究新进展 被引量：3

15

作者 张红 《化学与粘合》 CAS 2010年第3期42-45,共4页

吲哚及其衍生物具有非常重要的生物和药理活性,广泛应用于农业、医药等领域中。因此对吲哚及其衍生物合成方法的研究也越来越多。近年来经过化学家的努力,以2-炔基芳香胺分子内环化和芳香胺类化合物与炔反应来合成吲哚衍生物都取得了很... 吲哚及其衍生物具有非常重要的生物和药理活性,广泛应用于农业、医药等领域中。因此对吲哚及其衍生物合成方法的研究也越来越多。近年来经过化学家的努力,以2-炔基芳香胺分子内环化和芳香胺类化合物与炔反应来合成吲哚衍生物都取得了很大的进展,成为了重要的合成方法。主要对近十年来这两类方法即2-炔基芳香胺在各种不同催化条件下的分子内环化和各种不同取代的芳香胺类化合物与炔反应合成吲哚衍生物的研究进展进行了综述。 展开更多

关键词 吲哚 Sonogashira偶合 分子内环化

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蒂巴因关键中间体的合成 被引量：2

16

作者 温国花 吴晓庆 宋颢 《华西药学杂志》 CAS CSCD 2020年第5期471-475,共5页

目的设计并合成蒂巴因的关键中间体。方法从简单的邻甲氧基苯酚合成硼酸酯后,再和溴化底物经Suzuki偶联、Wittig反应、Pinnick氧化、分子内环化和不对称氢化等一系列反应,得到蒂巴因的中间体Ⅰ。结果经14步反应得到蒂巴因的中间体Ⅰ,总... 目的设计并合成蒂巴因的关键中间体。方法从简单的邻甲氧基苯酚合成硼酸酯后,再和溴化底物经Suzuki偶联、Wittig反应、Pinnick氧化、分子内环化和不对称氢化等一系列反应,得到蒂巴因的中间体Ⅰ。结果经14步反应得到蒂巴因的中间体Ⅰ,总收率为4.2%。中间体Ⅰ为新化合物,其结构经1HNMR、13CNMR确证。结论文中结果为蒂巴因的全合成奠定了基础。 展开更多

关键词 有机合成 蒂巴因 关键中间体 SUZUKI偶联 WITTIG反应 Pinnick氧化 分子内环化 不对称氢化

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金或银离子催化的内炔基环丙基硅醚的分子内环化反应 被引量：2

17

作者 刘春丽 班大明 山本嘉则 《吉林大学学报（理学版）》 CAS CSCD 北大核心 2009年第4期827-831,共5页

在金或银离子的催化下,对7种内炔基环丙基硅醚化合物进行催化环化反应,得到了相应的α,β-不饱和环戊烯基酮的分子内环化产物,最高收率为78%,并通过红外光谱、核磁共振氢谱/碳谱证实了新化合物的结构,提出了环化反应机理.

关键词 金或银离子 非端炔基 分子内环化 反应机理

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2-氰基-2,3,3-三甲基-5-硫代-吡咯烷的合成新法

18

作者 胡炳成 吕春绪 蔡超君 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2006年第2期219-222,共4页

以3,3-二甲基-4-戊烯酸甲酯为原料,经过6步反应合成了目标产物2-氰基-2,3,3-三甲基-5-硫酮-吡咯烷,反应的总收率约为37%,其中关键步骤为分子内环化和碘化氢消除反应.通过元素分析,1HNMR,IR和MS对所合成化合物的结构进行了表征.

关键词 氰基三甲基硫酮吡咯烷 二甲基戊烯酸甲酯 环化反应 消除反应 反应合成 吡咯烷 三甲基 氰基 硫代 分子内环化

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CuI催化炔基苯甲醛分子内环化反应的理论研究 被引量：2

19

作者 张金生 陈卓 谢辉 《河北师范大学学报（自然科学版）》 CAS 北大核心 2011年第3期269-274,共6页

应用量子化学密度泛函理论(DFT)和自洽反应场极化连续介质模型,在B3LYP/6-311G(d,p)计算水平上对CuI催化炔基苯甲醛和甲醇反应合成环烯基醚进行了理论研究.结果表明,甲氧基环内烯醚是热力学优势产物,其总反应包括炔基的活化、炔-羰环化... 应用量子化学密度泛函理论(DFT)和自洽反应场极化连续介质模型,在B3LYP/6-311G(d,p)计算水平上对CuI催化炔基苯甲醛和甲醇反应合成环烯基醚进行了理论研究.结果表明,甲氧基环内烯醚是热力学优势产物,其总反应包括炔基的活化、炔-羰环化反应、醇-羰亲核反应、质子传载反应和催化剂解离等步骤.炔-羰环化反应是速控步骤,CuI的催化作用使该步骤过渡态的相对吉布斯自由能下降了163.9 kJ/mol.CuI催化作用的本质在于,Cu与炔基配位,使炔基反键轨道πC*1-C2能级降低,使πC*1-C2与羰基氧原子的孤电子占据轨道LP-(2p)O1的能级差减小.甲醇发挥亲核试剂和质子传载双重作用. 展开更多

关键词 DFT 分子内环化作用 二阶稳定化能 质子传载 溶剂化效应

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二碘化钐在分子内环化反应中的应用 被引量：1

20

作者 于鸾 余明新 张永敏 《化学试剂》 CAS CSCD 北大核心 2005年第10期597-600,共4页

综述了二碘化钐在分子内环化反应中的应用。

关键词 二碘化钐 分子内环化反应 应用

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