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磷酰化丝氨酸形成六配位磷中间体的理论研究 被引量:2
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作者 谭波 钟儒刚 +2 位作者 万荣 赵玉芬 戴乾圜 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2000年第3期407-411,共5页
用 MNDO方法对磷酰化丝氨酸仿生化反应机理中六配位磷中间体的形成过程进行了研究 .磷酰化丝氨酸 (1 )形成分子内磷酸 -羧酸分子内混酐的五配位磷中间体 (2 )后 ,其酸性质子解离 ,分子经过具有氢桥键结构的过渡态 ,使氨基酸侧链羟基上... 用 MNDO方法对磷酰化丝氨酸仿生化反应机理中六配位磷中间体的形成过程进行了研究 .磷酰化丝氨酸 (1 )形成分子内磷酸 -羧酸分子内混酐的五配位磷中间体 (2 )后 ,其酸性质子解离 ,分子经过具有氢桥键结构的过渡态 ,使氨基酸侧链羟基上的氢通过氢键作用向磷上的 O1进行转移 ,然后再经过构型由三角双锥向八面体的转变 ,形成六配位磷中间体 (3) .氢桥键的存在使反应过渡态能量降低 ,其相对能量为 1 4 8.5k J/mol. 展开更多
关键词 配位 MNDO 酰化丝氨酸
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硫代四配位磷化物与邻苯二酚反应
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作者 刘纶祖 曹如珍 +1 位作者 蔡宝忠 杨小蕙 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS 1988年第7期737-739,共3页
前文报道的硫代磷酰二氯在三乙胺存在下与邻苯二酚反应,不仅具有理论意义,而且是合成该类磷化物的新方法。本文将继续报道硫代磷酰一氯以及其它硫代四配位磷化物与邻苯二酚反应的结果,以期进一步揭示这类反应的本质及其影响因素。1结果... 前文报道的硫代磷酰二氯在三乙胺存在下与邻苯二酚反应,不仅具有理论意义,而且是合成该类磷化物的新方法。本文将继续报道硫代磷酰一氯以及其它硫代四配位磷化物与邻苯二酚反应的结果,以期进一步揭示这类反应的本质及其影响因素。1结果与讨论当硫代磷酰一氯Ⅰ在三乙胺存在下与邻苯二酚反应时得到六配位磷化物Ⅱ。 展开更多
关键词 配位 配位 硫代酸酯
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磷酰化组氨酸形成六配位磷中间体的理论研究
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作者 谭波 赵玉芬 +1 位作者 钟儒刚 戴乾圜 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2000年第2期235-239,共5页
用MNDO方法对磷酰化组氨酸磷上酯交换反应侧链咪唑基所参与的六配位磷机理进行了研究.六配位磷中间体形成后,使咪唑基对面的异丙氧基反应活性提高.当磷上酯交换反应发生时,异丙氧基离去和另一分子醇进攻磷,从咪唑基的对面发生,在能量上... 用MNDO方法对磷酰化组氨酸磷上酯交换反应侧链咪唑基所参与的六配位磷机理进行了研究.六配位磷中间体形成后,使咪唑基对面的异丙氧基反应活性提高.当磷上酯交换反应发生时,异丙氧基离去和另一分子醇进攻磷,从咪唑基的对面发生,在能量上和空间上都是有利的.六配位磷机理比较好地解释了咪唑的催化作用. 展开更多
关键词 配位 MNDO 上酯交换反应 酰化组氨酸
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磷酰化丝氨酸六配位磷中间体的结构及其反应 被引量:1
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作者 谭波 钟儒刚 +2 位作者 万荣 赵玉芬 戴乾圜 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2000年第4期547-551,共5页
用 MNDO方法对磷酰化丝氨酸仿生化反应机理中所形成的六配位磷中间体 ( 3 )可能的 3个异构体的结构及其反应活性进行了研究 .在六配位磷中间体 3的 6根键中 ,丝氨酸的羧基氧 O3与磷之间的键最弱 ,最易断裂生成新的五配位磷中间体 4 ,4的... 用 MNDO方法对磷酰化丝氨酸仿生化反应机理中所形成的六配位磷中间体 ( 3 )可能的 3个异构体的结构及其反应活性进行了研究 .在六配位磷中间体 3的 6根键中 ,丝氨酸的羧基氧 O3与磷之间的键最弱 ,最易断裂生成新的五配位磷中间体 4 ,4的 P_ N键断裂得到磷酰基的 N→ O转位反应产物 5.对于六配位磷中间体 3中的两个异丙氧基 ,位于丝氨酸侧链羟基 O6对面的异丙氧基较另一个易于离去 (约低 3 7k J/mol)并得到中间体 6,接着甲醇从 O6对面新产生的空隙进攻中间体 6中的磷 ,生成磷上酯交换产物 9.六配位磷中间体机理比较好地解释了实验中所发现的磷酰化丝。 展开更多
关键词 配位中间体 MNDO 酰化丝氨酸 结构
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磷酰化组氨酸磷上酯交换反应侧链咪唑所参与的六配位磷机理的MNDO研究
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作者 谭波 钟儒刚 +1 位作者 赵玉芬 戴乾圜 《厦门大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 1999年第S1期195-195,共1页
关键词 上酯交换反应 配位 酰化氨基酸 组氨酸 MNDO 咪唑 配位 中间体 酸化氨基酸 生命科学
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