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不同形貌Ag_3PO_4的表面自由能及原位光催化过程的热力学和动力学参数 被引量:6
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作者 刘作娇 范高超 +3 位作者 李星星 谭学才 钟莲云 黄在银 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2015年第2期212-214,共3页
目前,在利用表面能研究纳米催化剂形貌效应时,多以催化剂表面原子排布或不同晶面的夹角与密勒指数间的关系来定性描述表面能高低,或利用密度泛函理论对表面能进行理论计算,但其数值可能会因计算方法和模型不符而与真实值存在偏差,... 目前,在利用表面能研究纳米催化剂形貌效应时,多以催化剂表面原子排布或不同晶面的夹角与密勒指数间的关系来定性描述表面能高低,或利用密度泛函理论对表面能进行理论计算,但其数值可能会因计算方法和模型不符而与真实值存在偏差,而表面能的实验测定至今仍无精确、可靠、通用的方法.因此发展一种准确获取表面能的普适性方法并与材料的催化性能相关联非常必要.微量热技术能对体系变化过程进行实时监测,通过体系变化过程的热力学和动力学参数获取纳米材料的表面能.将光化学与微量热技术结合,可同时获得光催化原位过程热量及热焓变化率的详细信息,从而实现催化过程热效应与催化降解速率的关联与统一. 展开更多
关键词 AG PO4 催化 形貌效应 热法 表面热力学
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光量热法初探甲基橙光催化原位降解过程 被引量:5
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作者 李星星 黄在银 +2 位作者 范高超 吴烨楠 谭学才 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2014年第7期1480-1483,共4页
通过在室温下还原前驱体制备了Ag@AgCl催化剂,并利用X射线粉末衍射仪(XRD)和场发射扫描电子显微镜(FE-SEM)对产物进行表征.设计了新型光化学-微热量系统,用该系统获得了Ag@AgCl光催化降解甲基橙实时、在线的热力学和动力学瞬态信息.研... 通过在室温下还原前驱体制备了Ag@AgCl催化剂,并利用X射线粉末衍射仪(XRD)和场发射扫描电子显微镜(FE-SEM)对产物进行表征.设计了新型光化学-微热量系统,用该系统获得了Ag@AgCl光催化降解甲基橙实时、在线的热力学和动力学瞬态信息.研究结果表明,该降解过程首先经历吸热再迅速进入放热阶段,最后曲线恒定于一个长的放热平台,计算得到ab,ac和ad段的热效应分别为-0.2609,2.5845和40.7289 J,放热平台cd的平均速率为2.581 mJ/s,并详细探讨了该过程的微观降解机制. 展开更多
关键词 可见催化 Ag@AgCl 热法 甲基橙 降解机理
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时间分辨光声量热法研究碳氧血红蛋白的光解反应 被引量:4
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作者 渠敏 李家璜 +2 位作者 张淑仪 水修基 华子春 《声学学报》 EI CSCD 北大核心 2008年第5期425-429,共5页
为了解血红蛋白与其配合物的结合与解离过程中,各反应分子的结构变化和能量变化的动力学过程以及作用机理,本文利用光声量热法测量了碳氧血红蛋白的光解反应的焓变和结构体积变化。脉冲激光引起碳氧血红蛋白的光解反应,由此激发的声信... 为了解血红蛋白与其配合物的结合与解离过程中,各反应分子的结构变化和能量变化的动力学过程以及作用机理,本文利用光声量热法测量了碳氧血红蛋白的光解反应的焓变和结构体积变化。脉冲激光引起碳氧血红蛋白的光解反应,由此激发的声信号即反映光解反应的过程。因此,利用超声换能器测得光解反应产生的声信号,可测定反应过程中的瞬态焓变和结构体积变化等动力学参量。实验中的激发光源为宽度8ns的脉冲激光,光声信号由共振频率为1.5MHz的PZT压电换能器接收。对人、猪、牛、马和兔等哺乳动物的碳氧血红蛋白的光解反应进行了研究,考虑实验系统的时间窗口和碳氧血红蛋白的光解反应中各个过程的弛豫时间,确定实验中检测到的结果对应于寿命为800ns的三级弛豫过程。结果表明,不同物种的血红蛋白在三级弛豫过程中的动力学参量(焓变和结构体积变化)存在明显差异,最后对这种差异的原因进行了分析和讨论。 展开更多
关键词 碳氧血红蛋白 解反应 热法 时间分辨 动力学参 结构变化 体积变化 声信号
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时间分辨脉冲光声量热法及其应用 被引量:3
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作者 李刚 陈慧兰 张淑仪 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1998年第2期133-142,共10页
光声量热法是一种研究快速光化学反应的新方法,已广泛应用于有机和有机金属化学中涉及自由基中间体以及生物体系中光诱导化学反应生成亚稳态物质的动力学和热力学性质的研究。本文介绍了光声量热的基本原理、实验装置和它在化学、生物... 光声量热法是一种研究快速光化学反应的新方法,已广泛应用于有机和有机金属化学中涉及自由基中间体以及生物体系中光诱导化学反应生成亚稳态物质的动力学和热力学性质的研究。本文介绍了光声量热的基本原理、实验装置和它在化学、生物体系中的应用。 展开更多
关键词 热法 时间分辨 脉冲 化学反应
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脉冲光声量热法测量 n-C_4H_9Co(Salen)H_2O的Co-C键离解能 被引量:2
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作者 张飞飞 李刚 +2 位作者 尹宏峰 陈慧兰 张淑仪 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2000年第1期144-146,共3页
By using photoacoustic calorimetry, a photoacoustic measurement system is applied to determine the Co-C bond dissociation energy of n C4H9Co(Salen)H2O, which is 116±8kJ·mol-1. This value is in agreement with... By using photoacoustic calorimetry, a photoacoustic measurement system is applied to determine the Co-C bond dissociation energy of n C4H9Co(Salen)H2O, which is 116±8kJ·mol-1. This value is in agreement with the activation enthalpy of the Co-C bond homolytic cleavage reaction that obtained by the kinetic method. 展开更多
关键词 热法 辅酶B12 键离解能 Co-C键
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脉冲激光光声微量量热法研究薄膜激发态的非辐射衰减
6
作者 杨俊林 徐广智 《分析仪器》 CAS 1996年第3期6-8,共3页
利用自己设计的光声信号系统研究了薄膜激发态的非辐射衰减。在同样的实验条件下,通过比较样品和标准物质光声信号的积分面积,即可测得团体薄膜非辐射衰减的量子产率。测量时,只需要旋转样品及标准物质在光路上的方向,不需要将膜从传感... 利用自己设计的光声信号系统研究了薄膜激发态的非辐射衰减。在同样的实验条件下,通过比较样品和标准物质光声信号的积分面积,即可测得团体薄膜非辐射衰减的量子产率。测量时,只需要旋转样品及标准物质在光路上的方向,不需要将膜从传感器上揭下来。此装置可用来研究光学透明薄膜或厚膜。 展开更多
关键词 脉冲激 热法 子产率 热法 薄膜
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脉冲时间分辨光声量热法用于光厚溶液
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作者 陆庆正 MeltonLynnA. 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1990年第3期360-363,共4页
近年来,用光声量热法(photoacoustic calorimetry,缩写PAC)测量液相体系中的光物理或光化学过程有了较快发展.这对于观测无辐射的瞬态粒子有重要意义。Peters及其同事曾分析过这种光声技术的原理.简言之。
关键词 热法 厚溶液
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光学应用 光学生物学应用
8
《中国光学与应用光学》 2007年第4期107-108,共2页
关键词 学应用 氧合血红蛋白 平板反应器 解反应 热法 通气速率 生物学
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Photolyses of mammalian carboxy-hemoglobin studied by photoacoustic calorimetry
9
作者 ZHAO JinYu LI JiaHuang +4 位作者 ZHANG Zheng ZHANG ShuYi QU Min FANG JianWen HUA ZiChun 《Science China(Physics,Mechanics & Astronomy)》 SCIE EI CAS 2013年第7期1301-1309,共9页
The enthalpy and conformational volume changes in the photolyses of carboxy-hemoglobin (HbCO) of human, bovine, pig, horse and rabbit are investigated by photoacoustic calorimetry. Considering the time scales of the e... The enthalpy and conformational volume changes in the photolyses of carboxy-hemoglobin (HbCO) of human, bovine, pig, horse and rabbit are investigated by photoacoustic calorimetry. Considering the time scales of the exciting laser pulse and the receiving ultrasound transducers (PVDF films and PZT ceramics), as well as the reaction lifetimes in the photolysis processes of HbCO, the measured results are related to the geminate recombination and tertiary relaxation in photolyses of HbCO. Moreover, the quantum yields of the five mammals are also measured by laser pump-probe technique. The results show that the dynamic parameters, such as enthalpy and conformational volume changes, differ between the processes of the geminate recombination and tertiary relaxation. Also, the dynamic parameters differ among the five mammals although some of them may be consistent with each other. 展开更多
关键词 photoacoustic calorimetry PHOTOLYSIS enthalpy change conformational volume change carboxy-hemoglobin
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环氧丙烯酸酯的光固化动力学研究 被引量:7
10
作者 周亮 杨卓如 《涂料工业》 CAS CSCD 2006年第5期9-12,共4页
采用光差扫描量热法考察了环氧丙烯酸酯的光固化动力学行为。实验结果表明,增加光引发剂和活性单体的浓度的都可以使反应的转化率有明显的提升,当光引发剂的质量分数从2%增加到5%,转化率由76.2%上升至88.3%;当活性单体质量分数从15%增加... 采用光差扫描量热法考察了环氧丙烯酸酯的光固化动力学行为。实验结果表明,增加光引发剂和活性单体的浓度的都可以使反应的转化率有明显的提升,当光引发剂的质量分数从2%增加到5%,转化率由76.2%上升至88.3%;当活性单体质量分数从15%增加到25%,转化率由73.8%上升至95.3%,但单体质量分数的提高对反应速率的变化不是很明显。此外,光固化反应速率对光强非常敏感,而氧气对丙烯酸酯光固化体系的阻聚作用较弱。 展开更多
关键词 环氧丙烯酸酯 树脂 差扫描热法 紫外固化 动力学
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超支化聚氨酯丙烯酸酯涂料的UV固化动力学研究 被引量:8
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作者 林金娜 曾幸荣 侯有军 《应用化工》 CAS CSCD 2009年第10期1413-1416,1430,共5页
用FTIR和光差扫描量热法Photo-DSC对超支化聚氨酯丙烯酸酯(HBUA)的光固化动力学进行了表征。结果表明,不同固化气氛对HBUA体系的固化速率影响很大,在空气中,HBUA的最大反应速率(Rpmax)和最终碳碳双键转化率(Pf)均比在N2中的相应值低;当... 用FTIR和光差扫描量热法Photo-DSC对超支化聚氨酯丙烯酸酯(HBUA)的光固化动力学进行了表征。结果表明,不同固化气氛对HBUA体系的固化速率影响很大,在空气中,HBUA的最大反应速率(Rpmax)和最终碳碳双键转化率(Pf)均比在N2中的相应值低;当光引发剂Darocur1173浓度为4%,HDDA浓度为20%时,HBUA体系具有较快的反应速率及最高的最终碳碳双键转化率,分别为7.25 J/(g.s)和84.5%。 展开更多
关键词 超支化聚氨酯丙烯酸酯 UV固化 差扫描热法 动力学
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自由基-阳离子混杂光固化体系(环氧丙烯酸酯)的动力学研究 被引量:6
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作者 周亮 杨卓如 《涂料工业》 CAS CSCD 北大核心 2009年第2期33-36,共4页
混杂光固化体系是指在同一体系中采用两种或两种以上不同类型的聚合反应使体系固化的方法。本文用光差扫描量热法考察了环氧丙烯酸酯在自由基-阳离子混杂光固化体系中的光固化动力学行为。实验结果表明,自由基-阳离子混杂光固化体系结... 混杂光固化体系是指在同一体系中采用两种或两种以上不同类型的聚合反应使体系固化的方法。本文用光差扫描量热法考察了环氧丙烯酸酯在自由基-阳离子混杂光固化体系中的光固化动力学行为。实验结果表明,自由基-阳离子混杂光固化体系结合了自由基和阳离子光聚合反应的优点,表现出较好的协同效应,如,混杂体系的聚合反应进行到150 s时,转化率可达到98.4%,而此时自由基体系的反应转化率只有80.6%。此外通过研究混杂体系的光固化动力学得到:光引发剂浓度指数0.16,小于自由基体系的理论值0.5,也小于阳离子体系的理论值1;活性单体浓度指数1.61,介于自由基体系的理论值1和阳离子体系的理论值2之间。 展开更多
关键词 混杂固化 环氧丙烯酸酯 差扫描热法 动力学
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超支化聚氨酯丙烯酸酯的性能与UV固化动力学研究 被引量:3
13
作者 林榕 林金娜 曾幸荣 《化学与粘合》 CAS 2008年第3期1-4,共4页
采用2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮(Darocur1173)作为超支化聚氨酯丙烯酸酯(HBUA)的紫外光(UV)固化引发剂,研究了Darocur 1173用量、活性单体种类及用量对HBUA固化膜机械性能的影响,并用光差扫描量热法(Photo-DSC)对HBUA的光固化动力学... 采用2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮(Darocur1173)作为超支化聚氨酯丙烯酸酯(HBUA)的紫外光(UV)固化引发剂,研究了Darocur 1173用量、活性单体种类及用量对HBUA固化膜机械性能的影响,并用光差扫描量热法(Photo-DSC)对HBUA的光固化动力学进行了表征。结果表明,随着Darocur 1173用量的增加,光固化膜的摆杆硬度及冲击强度增大,最大光固化反应速率Rmpax提高,到达Rmpax的时间缩短。己二醇二丙烯酸酯(HDDA)作活性单体更有利于提高光固化膜的机械性能,并有利于促进光固化反应的进行。Darocur 1173和HDDA的适宜用量分别为4%(wt)和20%(wt)。 展开更多
关键词 超支化聚氨酯丙烯酸酯 UV固化 机械性能 动力学 差扫描热法
原文传递
脉冲光声量热法测定辅酶B12Co-C键断裂的焓变和反应体积变化
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作者 傅少伟 李刚 《工程兵工程学院学报(94643X)》 1997年第2期29-33,共5页
本文用光声量热法(PAC)研究了辅酶B12的光解反应,同时测定了脉冲激光诱发的辅酶B12光解反应的焓变和反应体积变化,它们的数值分别为31±2kcalmol^-1和7±1mlmol^-1估算出Co-C键离解能... 本文用光声量热法(PAC)研究了辅酶B12的光解反应,同时测定了脉冲激光诱发的辅酶B12光解反应的焓变和反应体积变化,它们的数值分别为31±2kcalmol^-1和7±1mlmol^-1估算出Co-C键离解能,并推测反应体积变化可能与Co-C键断裂引起的柔性咕啉环构象变化有关。 展开更多
关键词 辅酶B12 键断裂 脉冲热法 钴-碳键
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