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氮杂环卡宾(NHC)催化[4+3]环加成反应构建4-氨基苯并环庚烯内酯
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作者 戴春波 夏思奇 +1 位作者 陈晓玉 杨丽敏 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2023年第3期1084-1090,共7页
报道了4-氨基苯并环庚烯内酯的合成方法,在氮杂环卡宾的催化作用下,γ-氯醛与亚胺醌化合物经过[4+3]环加成反应生成4-氨基苯并环庚烯内酯,产率良好,且反应产物单一,反应条件温和,操作简便,符合绿色化学原则.为了探究氮杂环卡宾在该反应... 报道了4-氨基苯并环庚烯内酯的合成方法,在氮杂环卡宾的催化作用下,γ-氯醛与亚胺醌化合物经过[4+3]环加成反应生成4-氨基苯并环庚烯内酯,产率良好,且反应产物单一,反应条件温和,操作简便,符合绿色化学原则.为了探究氮杂环卡宾在该反应的位点选择性所起的作用,利用密度泛函理论进行了理论研究,研究表明形变力是导致位点选择差异性的主要原因. 展开更多
关键词 氮杂环卡宾 有机催化 [4+3]环加成反应 位点选择性 4-氨基苯并环庚烯内酯
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尘螨过敏原硝基化的位点选择性分析
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作者 田婧宜 杨方星 《环境化学》 CAS CSCD 北大核心 2023年第7期2273-2281,共9页
过敏原的硝基化会引起其致敏潜能的增强,进而带来更大的致敏性健康风险.过敏原蛋白质通常含有多个酪氨酸硝基化位点,分析过敏原硝基化的位点选择性是探究硝基化对过敏原致敏性影响的重要基础.本文以尘螨过敏原为研究对象,建立了基于超... 过敏原的硝基化会引起其致敏潜能的增强,进而带来更大的致敏性健康风险.过敏原蛋白质通常含有多个酪氨酸硝基化位点,分析过敏原硝基化的位点选择性是探究硝基化对过敏原致敏性影响的重要基础.本文以尘螨过敏原为研究对象,建立了基于超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)同时定量分析3种尘螨过敏原(Der f 1、Der p 1和Der p 2)的13个酪氨酸位点硝基化程度的方法,并应用于分析3种尘螨过敏原在过氧亚硝酸盐硝基化作用下的位点选择性.结果表明,3种尘螨过敏原均发生了位点特异性的硝基化,Y195、Y37和Y92分别为Der f 1、Der p 1和Der p 2中反应活性最高的硝基化位点.尘螨过敏原位点选择性的硝基化表明,在评价硝基化尘螨过敏原的致敏性变化时应当考虑其位点特异性的硝基化状况. 展开更多
关键词 尘螨过敏原 酪氨酸 硝基化 位点选择性 液相色谱-串联质谱.
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以芳基碘为碘化试剂的苯酚衍生物的位点选择性C-H键碘化反应
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作者 张涛 李尚达 +4 位作者 周春林 王新超 张孟 高泽众 李纲 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2021年第9期3511-3520,共10页
富电子苯酚类化合物的位点选择性C-H键碘化是一个挑战性的反应.报道了一类钯催化的、利用4-碘基-3-硝基苯甲醚为温和的碘化试剂,实现无保护2-芳基苯酚和2-苯氧乙酸类化合物的C-H键碘化反应.该反应适用于一系列富电子的苯酚类衍生物,且... 富电子苯酚类化合物的位点选择性C-H键碘化是一个挑战性的反应.报道了一类钯催化的、利用4-碘基-3-硝基苯甲醚为温和的碘化试剂,实现无保护2-芳基苯酚和2-苯氧乙酸类化合物的C-H键碘化反应.该反应适用于一系列富电子的苯酚类衍生物,且能够获得优秀的位点选择性和良好的官能团耐受性.结果表明,对于具有挑战性底物的C-H键碘化,经由形式复分解的C-H键碘化反应是一个潜在的有用方法. 展开更多
关键词 C-H键碘化 形式复分解 位点选择性 苯酚 芳基碘化物 钯催化
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以重水为氘源的钴催化脱卤氘代反应
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作者 陈炳志 季定纬 +5 位作者 周博超 王小雨 刘恒 万伯顺 胡向平 陈庆安 《Chinese Journal of Catalysis》 SCIE CAS CSCD 2024年第4期250-259,共10页
自2017年氘代丁苯那嗪获得美国食品药品监督管理局批准以来,氘代化合物在药物开发领域的潜力受到越来越多的重视.开发高效实用的有机分子选择性氘化方法成为有机和药物化学家的研究热点.有机卤化物是性质稳定且来源广泛的化学品,其脱卤... 自2017年氘代丁苯那嗪获得美国食品药品监督管理局批准以来,氘代化合物在药物开发领域的潜力受到越来越多的重视.开发高效实用的有机分子选择性氘化方法成为有机和药物化学家的研究热点.有机卤化物是性质稳定且来源广泛的化学品,其脱卤氘代反应已经发展成为构建氘代化合物的有效策略.然而,已报道的制备方法普遍存在氘代试剂昂贵、底物适用范围较窄或需要使用特殊的反应设备(光催化或电化学)等诸多问题.因此,开发简单普适的廉价金属催化体系,实现以廉价重水为氘源的脱卤氘代反应,具有重要的研究意义.相较于钯、铑等贵金属,储量丰富且毒性较低的钴金属催化剂对水分敏感度较低,且对C(sp2)-X和C(sp3)-X键活化都表现出较好的反应活性.基于此,本文开发了制备简单、普适性较好的钴催化体系,实现了位点选择性氘代化合物的构建.反应以锰金属为还原剂,重水为氘源,对各种类有机卤化物或类卤化合物,如芳基、烯基、苄基、烯丙基或烷基卤化物,均获得较好的收率和氘代率.值得注意的是,对于炔丙基乙酸酯类化合物,该催化体系也展现出较好的适用性,可以专一的选择性得到氘代联烯类化合物.在此基础上,成功将该方法应用于一系列药物类似物的选择性脱卤氘代.利用简单的C-O偶联和脱溴氘代反应,即可实现氘代的N-甲基度洛西汀的合成.鉴于药物分子直接进行氢-氘同位素交换时位点选择性控制的挑战,本文发展了卤代-氘代的两步策略.该策略成功应用于生育酚、萘普生、黄毒素、萘丁美酮等多个药物分子的位点选择性氢-氘同位素交换,充分展现出该催化合成方法在药物开发领域的应用潜力.为了验证反应机理,开展了一系列对照实验.结果表明,反应可能是由一价钴物种催化启动的.此外,自由捕获和抑制实验结果表明,反应并非通过自由基反应� 展开更多
关键词 钴催化 脱卤氘代 位点选择性氘代 有机卤代物 氘代药物
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