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新型仿生催化剂催化氧化环己烷 被引量:9
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作者 高利柱 赵文军 +3 位作者 苏建玲 杨丹红 范晓芸 高林 《石油化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2007年第8期774-779,共6页
考察了仿生催化剂四苯基金属卟啉-金属Schiff碱-四苯基金属卟啉催化氧化环己烷的反应,探讨了反应温度、氧气压力、反应时间、催化剂用量、不同金属离子配合物催化剂对环己基过氧化氢产量、氧化产物产量、氧化产物酸值、己二酸酸值、氧... 考察了仿生催化剂四苯基金属卟啉-金属Schiff碱-四苯基金属卟啉催化氧化环己烷的反应,探讨了反应温度、氧气压力、反应时间、催化剂用量、不同金属离子配合物催化剂对环己基过氧化氢产量、氧化产物产量、氧化产物酸值、己二酸酸值、氧化产物酯值的影响。研究结果表明,在此催化剂作用下,氧化结果与反应温度、氧气压力、反应时间、催化剂用量及配位的金属离子均有密切的关系。得到了适宜的反应条件:四苯基卟啉锰-Schiff碱锰-四苯基卟啉锰为催化剂,反应温度140℃,氧气压力2.00MPa,反应时间240min,m(催化剂)∶m(环己烷)=8.5×10-5;在此条件下,环己烷转化率36.32%,己二酸收率11.41%,氧化产物选择性达91.65%,催化剂每个活性中心上平均转化环己烷分子数达到17000。 展开更多
关键词 环己烷 仿生催化剂 氧化 环己基过氧化氢
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μ-氧代四苯基双核金属卟啉仿生催化剂的研究进展 被引量:7
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作者 冯连顺 佘远斌 +2 位作者 李修艳 于艳敏 王爱欣 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2008年第10期1685-1696,共12页
综述了国内外及本课题组有关μ-氧代四苯基双核金属卟啉仿生催化剂合成及应用的最新研究进展和成果.重点介绍了μ-氧代四苯基双核金属卟啉的合成方法,即两步合成法、柱色谱分离法、一步合成法、自氧化法以及本课题组最新开发的一锅法.... 综述了国内外及本课题组有关μ-氧代四苯基双核金属卟啉仿生催化剂合成及应用的最新研究进展和成果.重点介绍了μ-氧代四苯基双核金属卟啉的合成方法,即两步合成法、柱色谱分离法、一步合成法、自氧化法以及本课题组最新开发的一锅法.其中一步合成法和自氧化法由于具有适用范围广、收率高等优点,将成为μ-氧代四苯基双核金属卟啉的主要合成方法.而一锅法尽管目前收率尚较低,但由于其完全去掉了中间反应产物的分离和提纯以及原料和溶剂的损失,而使工艺流程得到大大简化、能耗显著降低,将成为一种极有发展潜力的合成方法.系统地阐述了μ-氧代四苯基双核金属卟啉在仿生催化领域中的应用.尤其是以μ-氧代四苯基双核金属卟啉为催化剂、O2或空气为氧化剂的催化氧化反应,具有催化剂用量少、氧化剂清洁且廉价易得、无需助催化剂和共还原剂、反应条件温和等优点,将成为未来仿生催化氧化领域研究的前沿和热点. 展开更多
关键词 μ-氧代四苯基双核金属卟啉 仿生催化剂 合成 应用 进展
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分子氧氧化环己烷制环己酮催化剂的研究进展 被引量:6
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作者 范会芳 包宗宏 《精细石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2008年第4期73-77,共5页
综述了分子氧氧化环己烷制备环己酮催化剂的最新进展,重点介绍了在仿生催化剂、光催化剂和分子筛催化剂3方面的研究成果,指出负载型的金属卟啉催化剂有望在工业上得到应用。
关键词 环己烷 仿生催化剂 催化剂 分子筛催化剂 环己酮
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接枝微粒PGMA/SiO_2固载的金属卟啉仿生催化剂的制备 被引量:3
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作者 章艳 王蕊欣 高保娇 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2008年第6期678-685,共8页
采用"接枝"法将甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)接枝聚合到硅胶微粒表面,通过环氧键与羟基的开环成醚反应,进而将小分子的对羟基苯基卟啉化学键合在接枝微粒PGMA/SiO2表面,再与金属锰配位,从而制得了PGMA/SiO2固载的金属卟啉仿生... 采用"接枝"法将甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)接枝聚合到硅胶微粒表面,通过环氧键与羟基的开环成醚反应,进而将小分子的对羟基苯基卟啉化学键合在接枝微粒PGMA/SiO2表面,再与金属锰配位,从而制得了PGMA/SiO2固载的金属卟啉仿生催化剂(MnP-PGMA/SiO2);并用红外光谱法和原子吸收光谱法进行了表征;重点研究了对羟基苯基卟啉在接枝微粒PGMA/SiO2表面键合反应的规律;初步考察了MnP-PGMA/SiO2对分子氧氧化乙苯为苯乙酮的催化作用。实验结果表明:在键合反应中以4.5mL三乙胺为催化剂,在70℃下反应8h,可制得卟啉键合量为69.36μmol/g的键合微粒HPP-PGMA/SiO2;HPP-PGMA/SiO2与锰配位时,在64℃下反应8h,得到锰有效配位程度为92.34%的固体催化剂MnP-PGMA/SiO2。在催化分子氧氧化乙苯为苯乙酮的过程中,固体催化剂MnP-PGMA/SiO2具有高的催化活性。 展开更多
关键词 金属卟啉 仿生催化剂 接枝聚合 键合反应 乙苯氧化
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天然酶和仿生材料对O—O键活化的机理及环境学应用研究进展(英文) 被引量:3
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作者 熊键 谷成 《南京大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2014年第4期371-387,共17页
近年来,催化氧化去除有机污染物受到越来越多的重视,但是氧气或过氧化氢绿色催化剂的使用因O—O键活化的效率低下而受到限制.本文综述了不同种类氧化酶和加氧酶包括以多铜原子为中心(MCOs,如漆酶)和以卟啉/非卟啉铁为中心(HCOs,如细胞色... 近年来,催化氧化去除有机污染物受到越来越多的重视,但是氧气或过氧化氢绿色催化剂的使用因O—O键活化的效率低下而受到限制.本文综述了不同种类氧化酶和加氧酶包括以多铜原子为中心(MCOs,如漆酶)和以卟啉/非卟啉铁为中心(HCOs,如细胞色素P450酶等)的氧化酶和加氧酶的O—O键活化机理.前者活性中心以4个铜原子组成,与其结合的氧气分子通过4电子过程实现O—O键断裂;后者主要以单个铁原子为活性中心,与铁配位的基团及铁的配合状态决定与其结合的氧气或过氧化氢分子中O—O键断裂机理.同时本文也对仿生催化材料在O—O键活化方面的工作进行了综述,其中主要包括对酶催化活性中心的模拟和支撑材料的选择.本综述旨在为O—O键活化的仿生催化剂设计和环境应用提供参考. 展开更多
关键词 O—O键活化 仿生催化剂 有机污染物氧化
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金属卟啉仿生催化剂的研究进展 被引量:1
6
作者 顾来沅 《化工中间体》 2012年第6期9-14,共6页
本文综述了近年来金属卟啉化合物的类型、制备方法及在催化剂方面的应用,以及仿生催化氧化机理的研究情况。迄今为止,已报道的金属卟啉催化剂大部分是小分子,在使用时难分离、不易回收且容易失活从而限制了其发展和应用。此外,有关其催... 本文综述了近年来金属卟啉化合物的类型、制备方法及在催化剂方面的应用,以及仿生催化氧化机理的研究情况。迄今为止,已报道的金属卟啉催化剂大部分是小分子,在使用时难分离、不易回收且容易失活从而限制了其发展和应用。此外,有关其催化氧化机理的研究也报道甚少。该领域的发展趋势在于开发出可用于固载金属卟啉的新型材料和新的修饰组分,以及拓展金属卟啉在催化反应尤其是空气氧化体系中的应用。 展开更多
关键词 金属卟啉 仿生催化剂 催化机理 新型材料
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Mn(Ⅲ)-Salen型催化剂的合成及催化氧化苯乙烯的研究 被引量:1
7
作者 张闽 张彰 胡颖 《上海大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2006年第5期516-519,共4页
对Mn(Ⅲ)-Salen型模拟酶仿生催化剂的合成及催化氧化活性进行了相关的研究.以取代水杨醛和二胺类为原料,合成制备了4种Salen型仿生催化剂,用IR、UV等测试方法对Salen型催化剂的化学结构进行表征,并对以氧气为氧化剂的苯乙烯催化氧化制... 对Mn(Ⅲ)-Salen型模拟酶仿生催化剂的合成及催化氧化活性进行了相关的研究.以取代水杨醛和二胺类为原料,合成制备了4种Salen型仿生催化剂,用IR、UV等测试方法对Salen型催化剂的化学结构进行表征,并对以氧气为氧化剂的苯乙烯催化氧化制备苯甲醛反应的氧化选择性进行了初步的探索.实验结果表明:Mn(Ⅲ)Cl2-Salen型仿生催化剂具有良好的氧化选择性,其苯甲醛氧化选择性可达87%. 展开更多
关键词 仿生催化剂 苯乙烯氧化 催化剂选择性
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金属卟啉催化氧化环己烷反应的研究进展 被引量:1
8
作者 沈阳 杨晓杰 +3 位作者 孙巍 张莹 谭伶玉 唐丽华 《当代化工》 CAS 2011年第9期936-939,共4页
为了筛选仿生催化氧化环己烷反应的优异催化剂。重点归纳总结了用做仿生催化空气氧化环己烷反应的金属卟啉化合物的类型和种类。其中,研究最为活跃的是中位取代(meso-)四苯基卟啉及其衍生物的金属配合物,络合的金属种类主要是过渡金属Fe... 为了筛选仿生催化氧化环己烷反应的优异催化剂。重点归纳总结了用做仿生催化空气氧化环己烷反应的金属卟啉化合物的类型和种类。其中,研究最为活跃的是中位取代(meso-)四苯基卟啉及其衍生物的金属配合物,络合的金属种类主要是过渡金属Fe、Mn、Co。金属卟啉仿酶催化剂品种中,主要有单金属卟啉、双核金属卟啉和固载金属卟啉等3种类型,其中研究较为成熟的是单金属卟啉催化剂,且苯环上取代吸电子基团的金属卟啉仿酶催化剂的催化活性较高。 展开更多
关键词 金属卟啉 仿生催化剂 催化氧化 环己烷
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仿生物酶活化分子氧降解水中有机污染物
9
作者 雷玉平 黄飞 +2 位作者 邓克俭 王夺元 彭正合 《功能材料》 EI CAS CSCD 北大核心 2004年第z1期2489-2491,共3页
仿生催化剂四(1,4-二噻英)四氮杂卟啉铁(Ⅱ)(简写为FePz(dtn)4),能够活化分子氧在宽的pH范围内可见光激发下,氧化降解有机污染物.实验显示FePz(dtn)4-树脂/O2体系有很好的氧化性能,在碱性水溶液中7h内是罗丹明B降解达92%,CODCr值下降59%... 仿生催化剂四(1,4-二噻英)四氮杂卟啉铁(Ⅱ)(简写为FePz(dtn)4),能够活化分子氧在宽的pH范围内可见光激发下,氧化降解有机污染物.实验显示FePz(dtn)4-树脂/O2体系有很好的氧化性能,在碱性水溶液中7h内是罗丹明B降解达92%,CODCr值下降59%;并且用IR结合GC-MS分析了它的降解成份.EPR谱分析认为在催化剂FePz(dtn)4存在可见光照射下的氧化过程涉及活性HO·,O2-游离基. 展开更多
关键词 仿生催化剂 活化分子氧 降解有机污染物 活性中间体 罗丹明B
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金属卟啉催化氧化环己烷反应的研究进展
10
作者 沈阳 杨晓杰 +3 位作者 孙巍 张莹 谭伶玉 唐丽华 《上海化工》 CAS 2011年第10期17-21,共5页
为了筛选仿生催化氧化环己烷反应的优异催化剂,查阅了国内外有关金属卟啉仿生催化氧化烃类的一些文献资料,重点归纳总结了用作仿生催化空气氧化环己烷反应的金属卟啉化合物的类型和种类。其中,研究最为活跃的是中位取代四苯基卟啉及其... 为了筛选仿生催化氧化环己烷反应的优异催化剂,查阅了国内外有关金属卟啉仿生催化氧化烃类的一些文献资料,重点归纳总结了用作仿生催化空气氧化环己烷反应的金属卟啉化合物的类型和种类。其中,研究最为活跃的是中位取代四苯基卟啉及其衍生物的金属配合物,络合的金属主要是过渡金属Fe、Mn、Co。金属卟啉仿酶催化剂品种中,主要有单金属卟啉、双核金属卟啉和固载金属卟啉等三种类型,其中研究较为成熟的是单金属卟啉催化剂,且苯环上取代吸电子基团的金属卟啉仿酶催化剂的催化活性较高。 展开更多
关键词 金属卟啉 仿生催化剂 催化氧化 环己烷
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表面活性剂与仿生光催化氧化的协同效应 被引量:1
11
作者 劳雪玲 伍钦 吕彤 《工业水处理》 CAS CSCD 北大核心 2009年第6期20-23,共4页
仿生光催化剂磺酸铁酞菁在可见光的照射下,能很好地发挥催化作用,使H2O2更有效地氧化孔雀绿模拟的印染废水,而废水中所含的表面活性剂,会与仿生光催化氧化产生协同作用。实验研究了三种不同的表面活性剂对仿生光催化氧化的影响,实验结... 仿生光催化剂磺酸铁酞菁在可见光的照射下,能很好地发挥催化作用,使H2O2更有效地氧化孔雀绿模拟的印染废水,而废水中所含的表面活性剂,会与仿生光催化氧化产生协同作用。实验研究了三种不同的表面活性剂对仿生光催化氧化的影响,实验结果表明聚乙烯醇(PVA)、十二烷基苯磺酸钠(DBS)以及聚氧乙烯醚(OP-10)均与仿生光催化氧化产生协同效应。 展开更多
关键词 仿生催化剂 印染废水 表面活性剂 协同效应
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仿生催化在绿色高新精细化学品合成中的应用及展望
12
作者 陈映波 《石油石化物资采购》 2020年第35期17-17,共1页
本文从仿生催化技术的特点、应用及其在氧化绿色合成中的性质等,分别展开了分析,并对其发展情况等方面进行设想。仿生催化剂作为工业生产多种领域的重要物质,对于社会生产与建设具有重要影响。本文通过金属类卟啉仿生催化剂应用研究,对... 本文从仿生催化技术的特点、应用及其在氧化绿色合成中的性质等,分别展开了分析,并对其发展情况等方面进行设想。仿生催化剂作为工业生产多种领域的重要物质,对于社会生产与建设具有重要影响。本文通过金属类卟啉仿生催化剂应用研究,对其分子设计、合成及其在精细化学品方面进行发展成果与应用方面的阐述,最后对仿生催化剂的发展前景提出了相关看法与建议。 展开更多
关键词 仿生催化剂 高新精细化学品 展望
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Manufacture of Cyclohexanone through Bionic Catalysis Developed by Hunan University Has Passed Appraisal
13
《China Petroleum Processing & Petrochemical Technology》 SCIE CAS 2005年第4期51-51,共1页
The project'New Process for Manufacture of Cyclohex-anone through Bionic Catalytic Air Oxidation of Cyclohex-ane'undertaken by Hunan University has passed the accep-tance test organized by relevant authorities... The project'New Process for Manufacture of Cyclohex-anone through Bionic Catalytic Air Oxidation of Cyclohex-ane'undertaken by Hunan University has passed the accep-tance test organized by relevant authorities.Compared tocurrently applied process of air oxidation of cyclohexane thisnew bionic catalytic technology can raise the conversionrate during cyclohexane oxidation by twofold with the prod-uct yield increased by 10%. 展开更多
关键词 环己酮 仿生催化剂 湖南大学 生产工艺 技术评估
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