化学反应的动力学速率形式与亲合势的关系研究

1

作者 王文荣 李红星 《河南师范大学学报（自然科学版）》 CAS CSCD 1993年第2期106-107,共2页

讨论了可逆反应的动力学形式和热力学亲合势的关系,并探讨了这种关系是存在的。

关键词 速率方程 亲合力 化学反应 亲合势

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分子整流器件整流原理分析

2

作者 郎远涛 黄宗浩 《吉林工学院学报（自然科学版）》 1993年第2期67-70,共4页

本文以电荷守恒定律为基础,讨论了由四氰基对二次甲基苯醌(TCNQ)和四硫代富瓦稀(TTF)为主体的分子器件的通导机理;采用量子化学自洽场计算方法,计算了它们的中性分子对和正负离子对的能量以及电子结构;并在此基础上讨论了该分子器件的... 本文以电荷守恒定律为基础,讨论了由四氰基对二次甲基苯醌(TCNQ)和四硫代富瓦稀(TTF)为主体的分子器件的通导机理;采用量子化学自洽场计算方法,计算了它们的中性分子对和正负离子对的能量以及电子结构;并在此基础上讨论了该分子器件的整流原理及筛选适于制作分子整流器件的分子的条件。 展开更多

关键词 分子电路 分子器件 量子化学 电离能 亲合势 分子整流器件 整流原理

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基元可逆反应亲合势衰减常数A_r的讨论

3

作者 王文荣 《中国科学技术大学学报》 CAS CSCD 北大核心 1993年第3期340-342,共3页

Garfinkle发现,可逆反应亲合势的时间变化率和时间的倒数存在着近似的线性关系。将亲合势函数和动力学方程结合起来对这发现分析,就可以得出:这种线性关系之所以存在,从数学上说,是因为亲合势的时间变化率函数,当以时间的倒数为自变量,... Garfinkle发现,可逆反应亲合势的时间变化率和时间的倒数存在着近似的线性关系。将亲合势函数和动力学方程结合起来对这发现分析,就可以得出:这种线性关系之所以存在,从数学上说,是因为亲合势的时间变化率函数,当以时间的倒数为自变量,且t^(-1)→∞时,存在着渐近线;对同一类型的基元反应,渐近线的斜率是个定值,渐近线截距的正负性是确定的,和具体的动力学数据无关。 展开更多

关键词 基元反应 可逆反应 亲合势

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应用吸附势理论研究氢在沸石上的超临界吸附 被引量：11

4

作者 杜晓明 吴二冬 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2007年第6期813-819,共7页

针对吸附势理论描述气体超临界吸附所面临的问题,采用经验方法求取了临界温度以上且较宽的压力范围内氢在微孔沸石上吸附的虚拟饱和蒸汽压和该吸附体系的亲合势系数εi,j,并通过对ln(W/W0)与(εi,j/εi,j)(W,W0分别为吸附相体积及吸附... 针对吸附势理论描述气体超临界吸附所面临的问题,采用经验方法求取了临界温度以上且较宽的压力范围内氢在微孔沸石上吸附的虚拟饱和蒸汽压和该吸附体系的亲合势系数εi,j,并通过对ln(W/W0)与(εi,j/εi,j)(W,W0分别为吸附相体积及吸附剂的饱和吸附容量,εi,j为吸附势)的相关性分析得到了一般吸附函数的表达式.研究结果表明,εi,j与吸附热qi,j具有线性关系,因此可将吸附热作为一般吸附函数的参数应用于吸附势理论的研究.利用一般吸附函数对本实验条件下的吸附数据的拟合分析证实该函数可较好地表述氢在微孔沸石上的超临界吸附. 展开更多

关键词 吸附势理论 氢气 沸石 一般吸附函数 亲合势系数

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大气系统中的熵 被引量：7

5

作者 仪垂祥 《大气科学》 CSCD 北大核心 1989年第3期367-372,共6页

本文以质量和能量守恒定律及局域平衡假设为依据,定义了相变亲合势,导出了大气系统的熵演化方程。

关键词 大气系统 熵 相变亲合势

全文增补中

芴-噁二唑类聚合物的合成及光谱特性 被引量：4

6

作者 柯加良 杨伟 +2 位作者 蒋昌云 张赤 侯琼 《化学通报》 CAS CSCD 北大核心 2004年第1期54-56,53,共4页

通过缩聚反应 ,制得了高分子量的线型和超支化的芴 - 二唑类聚合物 ,它们均可溶于常用的有机溶剂。在固态薄膜时 ,它们的紫外 -可见光吸收光谱在大约 398nm和 376 nm处有两个强的吸收峰。它们的薄膜 PL光谱在蓝光波长范围内有强发射峰 ... 通过缩聚反应 ,制得了高分子量的线型和超支化的芴 - 二唑类聚合物 ,它们均可溶于常用的有机溶剂。在固态薄膜时 ,它们的紫外 -可见光吸收光谱在大约 398nm和 376 nm处有两个强的吸收峰。它们的薄膜 PL光谱在蓝光波长范围内有强发射峰 ,薄膜 PL效率约为 16 %。电化学测试显示它们的 LUMO能级比芴的均聚物高 ,而与钙、镁这样典型的阴极材料的功函数较接近 。 展开更多

关键词 芴-噁二唑类聚合物 合成 光谱特性 缩聚反应 电子传输性能 电子亲合势

原文传递

晶格能和Born—Haber循环及其应用 被引量：1

7

作者 何国方 《泰山学院学报》 1996年第6期59-63,共5页

离子晶体格能是相互分离的气态正负离子结合成一摩尔离子晶体时所释放出的能量。其理论计算涉及多种方法,本文试图进行讨论,并对某些实际应用进行归纳。 一、晶格能的计算 品格能是离子晶体中离子间结合力(离子键强度)大小的一个量度... 离子晶体格能是相互分离的气态正负离子结合成一摩尔离子晶体时所释放出的能量。其理论计算涉及多种方法,本文试图进行讨论,并对某些实际应用进行归纳。 一、晶格能的计算 品格能是离子晶体中离子间结合力(离子键强度)大小的一个量度。晶格能越大,离子晶体越稳定。由于离子晶体是由正负离子靠静电引力相结合,假设离子是电荷被集中在球心处的点电荷,则可根据静电吸引理论计算。 展开更多

关键词 Born—Haber循环 晶格能 离子晶体 电子亲合势 质子亲合势 热化学 Madelung常数 无机化合物 理论计算 离子化合物

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Ga_xP_y(x+y=8)及其阴离子团簇的结构与性质的DFT研究(英文) 被引量：3

8

作者 郭彩红 贾建峰 +1 位作者 郭玲 武海顺 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2006年第10期1253-1259,共7页

用密度泛函理论方法对半导体二元微团簇GaxPy和GaxPy-(x+y=8)的几何结构、电子态、能量等进行了计算,在B3LYP/6-311+G(2df)水平下完成结构优化和频率分析.讨论了电荷诱导结构发生变化情况,与中性团簇相比,在阴离子团簇中,Ga—P键较P—P... 用密度泛函理论方法对半导体二元微团簇GaxPy和GaxPy-(x+y=8)的几何结构、电子态、能量等进行了计算,在B3LYP/6-311+G(2df)水平下完成结构优化和频率分析.讨论了电荷诱导结构发生变化情况,与中性团簇相比,在阴离子团簇中,Ga—P键较P—P键有利于形成.预测了未知Ga1P7-、Ga2P6-、Ga3P5-、Ga6P2-和Ga7P1-化合物的最稳定结构存在的可能性,得出在GaxPy和GaxP-y(x+y=8)中,Ga4P4和Ga4P4-比较稳定.给出了两种能差即绝热电子亲合势(ΔEAEA)和垂直电离能(ΔEVDE),并与相关文献作比较.Ga4P4和Ga5P3的绝热电子亲合势与实验值相当吻合.布居分析表明,磷化镓团簇的成键属于混合键型. 展开更多

关键词 密度泛函理论 GaxPy和GaxPy^-团簇 布居分析 垂直电离能 绝热电子亲合势

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硫氧分子阴离子的QCISD方法研究 被引量：1

9

作者 赵彦英 刘亚军 +2 位作者 黄明宝 郑世钧 孟令鹏 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第12期2120-2123,共4页

使用二次组态相互作用(QCISD)方法和 6 3 11G(d),6 3 11+G(d),6 3 11G(2d)及 6 3 11+G(2d)基组研究了SO-2 和SO-3的分子结构,超精细偶合常数(hfcc)及其对应的分子的绝热电子亲合势(AEA).发现在QCISD/6 3 11+G(2d)水平上计算的两个分子... 使用二次组态相互作用(QCISD)方法和 6 3 11G(d),6 3 11+G(d),6 3 11G(2d)及 6 3 11+G(2d)基组研究了SO-2 和SO-3的分子结构,超精细偶合常数(hfcc)及其对应的分子的绝热电子亲合势(AEA).发现在QCISD/6 3 11+G(2d)水平上计算的两个分子离子的结构,hfcc值(在33S和17O上的)和AEA值与实验值符合得都很好(除SO3-中的在33S上的hfcc值比实验值小 2 3 % ).作为比较,我们使用相同基组作了B3LYP方法计算。 展开更多

关键词 硫氧分子阴离子 QCISD SO2^- SO3^- 超精细偶数常数 绝热电子亲合势 二次相态相互作用

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电荷迁移络合物及其在药物配伍中的应用 被引量：1

10

作者 周维书 《国际药学研究杂志》 CAS 1982年第6期350-355,共6页

量子化学的发展,对分子间作用力的解释已由经验式逐步提高到半定量或定量阶段。电荷迁移络合物是一种分子键化合物,键能一般为1～10仟卡/摩尔。许多生物化学及化学现象都与电荷迁移络合物的形成有关。1950年Mullikin把在一定条件下分子... 量子化学的发展,对分子间作用力的解释已由经验式逐步提高到半定量或定量阶段。电荷迁移络合物是一种分子键化合物,键能一般为1～10仟卡/摩尔。许多生物化学及化学现象都与电荷迁移络合物的形成有关。1950年Mullikin把在一定条件下分子间的相互作用,即电子从电子供体分子转移到电子受体分子(以下简称供体与受体) 展开更多

关键词 供体分子 电荷迁移 电离能 氢键力 苯佐卡因 局部麻醉药 CTC 水杨酸钠 电子亲合能 电子亲合势 苯甲酸钠 取代苯类杀菌剂 药物配伍 受体分子 络合物 配位化合物 助溶剂

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强流溅射源负离子出束实验研究 被引量：2

11

作者 王晓飞 包轶文 秦久昌 《原子能科学技术》 EI CAS CSCD 2004年第3期239-242,共4页

在离子源实验台架上,利用200型强流溅射离子源进行8种元素的负离子出束实验研究。这些负离子对应元素的电子亲合势大部分接近或小于零,负离子难以形成。实验中尝试使用不同的靶材料和辅助气体产生负离子,以提高负离子束的束流强度。

关键词 强流溅射源 负离子 束流强度 电子亲合势

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CVD金刚石膜场致发射的机理 被引量：1

12

作者 雷青松 《真空与低温》 2003年第2期76-80,共5页

金刚石膜场致发射过程是电子从导电基底开始,经基底/金刚石界面、金刚石薄膜体内传输到表面,然后穿过表面势垒进入真空、经真空电场加速到达阳极的一个复杂过程。对该过程进行了较为详细的分析和介绍。

关键词 CVD 金刚石膜 场致发射 电子亲合势 势垒

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谈摩擦起电原因的研究历史 被引量：2

13

作者 张彦增 《长春师范学院学报》 1995年第6期73-74,39,共3页

摩擦起电现象在古代就引起人们的注意。中国晋代张华(232-300)曾发现摩擦起电的现象,他在《博物志》中记载:今人梳头、解著衣,有随梳解者,有光者,也有喧声。齐梁时的陶弘景(456～536)则进一步发现,用布摩擦琥珀较用手摩擦琥珀能提高“... 摩擦起电现象在古代就引起人们的注意。中国晋代张华(232-300)曾发现摩擦起电的现象,他在《博物志》中记载:今人梳头、解著衣,有随梳解者,有光者,也有喧声。齐梁时的陶弘景(456～536)则进一步发现,用布摩擦琥珀较用手摩擦琥珀能提高“琥珀拾芥”的能力。 国外,希腊人泰勒斯发现琥珀被摩擦后可以吸引微小物体。 展开更多

关键词 摩擦起电 琥珀拾芥 布摩 微小物体 泰勒斯 《博物志》 带电体 齐梁 基态电子 电子亲合势

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含嘌呤的DNA单核苷酸分子结构与氧化还原性质 被引量：1

14

作者 侯若冰 李伟伟 《广西师范大学学报（自然科学版）》 CAS 北大核心 2009年第4期78-81,共4页

使用经实验校准的B3LYP/DZP++方法研究2′-腺嘌呤脱氧核苷-5′-磷酸(dAMP)和2′-鸟嘌呤脱氧核苷-5′-磷酸(dGMP)的分子结构与氧化还原性质。计算发现,2种分子的绝热电离能都较大(7.49、7.13 eV),而电子亲合势却较小(0.24、0.17 eV),表... 使用经实验校准的B3LYP/DZP++方法研究2′-腺嘌呤脱氧核苷-5′-磷酸(dAMP)和2′-鸟嘌呤脱氧核苷-5′-磷酸(dGMP)的分子结构与氧化还原性质。计算发现,2种分子的绝热电离能都较大(7.49、7.13 eV),而电子亲合势却较小(0.24、0.17 eV),表明它们既不容易被氧化,也难以被还原,这对保持遗传基因的稳定性有重要意义。但在极端的条件下,dAMP捕获电子后有可能诱发其碱基脱落,而两种核苷酸的氧化也可能引起碱基脱落。 展开更多

关键词 DAMP dGMP 电离能 电子亲合势 氧化还原

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NH_n, NH_m^+, NH_n^-(n=1, 2, 3; m=1 , 2, 3, 4)体系 Gaussian- n和CBS-n方法物理化学性质的理论研究(三)NH_3,NH_3^+,NH_3^-,NH_4^+体系

15

作者 许佩军 张艳春 +1 位作者 喻身启 YU Shen-qi 《辽宁师范大学学报（自然科学版）》 CAS 2001年第1期25-29,共5页

利用多种方法研究ＮＨ３，ＮＨ３＋，ＮＨ３－，ＮＨ４＋体系的物理化学性质：离解能，电子亲合势，离化能，质子亲合 势，原子化能，这些方法有 Ｇａｕｓｓｉａｎ－ｎ：Ｇ１， Ｇ２，Ｇ２（ＭＰ２）以及 ＣＢＳ－ｎ：ＣＢＳ－４， Ｃ... 利用多种方法研究ＮＨ３，ＮＨ３＋，ＮＨ３－，ＮＨ４＋体系的物理化学性质：离解能，电子亲合势，离化能，质子亲合 势，原子化能，这些方法有 Ｇａｕｓｓｉａｎ－ｎ：Ｇ１， Ｇ２，Ｇ２（ＭＰ２）以及 ＣＢＳ－ｎ：ＣＢＳ－４， ＣＢＳ－ｑ， ＣＢＳ－Ｑ，ＣＢＳ－ＡＰＮＯ．对所得结果及 其误差进行比较和分析． 展开更多

关键词 Gaussian-n CBS-n 电子亲合势 离化能 质子亲合势 解离能 原子化能 氮氢分子体系

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(GaP)_n和(GaP)_n^-(n=10～16)团簇的结构与稳定性研究 被引量：2

16

作者 郭彩红 贾建峰 武海顺 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2007年第17期1836-1840,共5页

采用密度泛函理论B3LYP/Lanl2dz方法对(GaP)n和(GaP)-n(n=10～16)团簇的一系列异构体的结构和稳定性进行了研究.讨论了中性团簇得到一个电子之后,几何结构和电子性质的变化.频率分析预测出最强吸收峰位于341～390cm-1区域.从能隙、结合... 采用密度泛函理论B3LYP/Lanl2dz方法对(GaP)n和(GaP)-n(n=10～16)团簇的一系列异构体的结构和稳定性进行了研究.讨论了中性团簇得到一个电子之后,几何结构和电子性质的变化.频率分析预测出最强吸收峰位于341～390cm-1区域.从能隙、结合能和能量二次差分等方面综合考虑,具有Th对称性的(GaP)12和(GaP)1-2分别是中性(GaP)n和阴离子(GaP)-n团簇中最稳定的,而具有Td点群结构的(GaP)16也比较稳定,究竟哪种结构易于合成还有待于实验的进一步证实.在相同理论水平上计算了基态(GaP)n(n=10～16)的绝热电子亲合势(AEAs)及其基态阴离子的垂直电离能(VDEs),这对以后的实验数据分析将有一定的参考价值. 展开更多

关键词 密度泛函理论 (GaP)n和(GaP)n^-团簇 垂直电离能 绝热电子亲合势

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为什么碘在不同的有机溶剂中颜色不同? 被引量：1

17

作者 黄佩丽 《化学教育》 CAS 北大核心 1991年第6期47-48,共2页

碘在CS₂、CCl₄中是紫色的,而在苯、乙醇、丙酮等给予体溶剂中为棕色,这是什么原因呢? 碘分子在CS₂、CCl₄非极性溶剂中的紫色与I<sub&... 碘在CS₂、CCl₄中是紫色的,而在苯、乙醇、丙酮等给予体溶剂中为棕色,这是什么原因呢? 碘分子在CS₂、CCl₄非极性溶剂中的紫色与I₂蒸气分子的颜色相同,经研究证明在这些溶液中有双聚体,存在下列平衡: 2I₂（?）I₄紫色是由I₂分子的吸收光谱所造成。 展开更多

关键词 非极性溶剂 有机溶剂 给予体 聚体 电子亲合势 接受体 电荷迁移 化学活性 原子轨道 溶解热

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^7Be在Pd和Au中衰变率变化的相对测量 被引量：1

18

作者 李成波 刘志毅 +2 位作者 周书华 周静 孟秋英 《原子核物理评论》 CAS CSCD 北大核心 2007年第3期200-203,共4页

将HI-13串列加速器次级束流线产生的放射性核素7Be分别注入到Pd和Au中,利用两个高纯锗探测器同时测量7Be EC衰变核素7Li第一激发态放出的478 keVγ射线产额随时间的变化,发现7Be在Pd中的衰变率比在Au中大(0.8±0.2)%,并讨论了衰变... 将HI-13串列加速器次级束流线产生的放射性核素7Be分别注入到Pd和Au中,利用两个高纯锗探测器同时测量7Be EC衰变核素7Li第一激发态放出的478 keVγ射线产额随时间的变化,发现7Be在Pd中的衰变率比在Au中大(0.8±0.2)%,并讨论了衰变率差别与这两种材料的电子亲合势及有效电子密度的关系。 展开更多

关键词 电子俘获 衰变率 电子亲合势 有效电子密度

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Be在富勒烯C_(74)笼内稳定位置的理论研究

19

作者 殷竟洲 张圣涛 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2007年第5期498-501,共4页

为了研究富勒烯金属包合物Be@C74的结构和电子性质,本文采用密度泛函理论B3LYP方法优化了Be@C74的结构,计算了它的势能面、LUMO-HOMO、电子亲和势、电子化能以及Mulliken集居数。结果表明:Be原子位于C74笼中心并且近似保持基态的电子构... 为了研究富勒烯金属包合物Be@C74的结构和电子性质,本文采用密度泛函理论B3LYP方法优化了Be@C74的结构,计算了它的势能面、LUMO-HOMO、电子亲和势、电子化能以及Mulliken集居数。结果表明:Be原子位于C74笼中心并且近似保持基态的电子构型;Be原子和C74笼之间是相互排斥作用;Be原子包入C74笼中心后,C74笼只有微小的变形;包合物Be@C74笼的给予和得到电力的能力与C74空笼几乎不变;Be与C74笼之间只有微小的杂化。 展开更多

关键词 势能面 LUMO—HOMO 电子亲合势 离子化能 Mulliken集居数

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计算元素电离能和电子亲合能新的经验公式 被引量：1

20

作者 冯玉彪 朱艳云 王成和 《大连轻工业学院学报》 1995年第1期9-14,共6页

对于电子排布完全相同的等电子系列，考虑了核外电荷分布对屏蔽系数的影响，给出了总屏蔽系σ＿总与核电荷Ｚ及等电子系列原子和离子电荷Ｚ的关系式：从而给出了等电子系列电离能和电子亲合能计算的薪的经验公式为：依此公式处理了周期... 对于电子排布完全相同的等电子系列，考虑了核外电荷分布对屏蔽系数的影响，给出了总屏蔽系σ＿总与核电荷Ｚ及等电子系列原子和离子电荷Ｚ的关系式：从而给出了等电子系列电离能和电子亲合能计算的薪的经验公式为：依此公式处理了周期系中已知的电离前后电子层结构完全相同的等电子系列，３５组计算的电离能与电亲合能与实验值极为一致。 展开更多

关键词 电离能 等电子系列 屏蔽系数 电子亲合势

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