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含二胺均三嗪衍生物的钌(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构、电化学及光谱性质 被引量：1
1
作者 陈禹 许文超 +4 位作者 寇军锋 魏绪辉 虞波乐 巢晖 计亮年 《中国科学：化学》 CAS CSCD 北大核心 2011年第1期I0001-I0001,共1页
钌(II)多吡啶配合物在光化学、物理学、光催化、电化学、光电化学、电子转移和能量传递、分子组装等领域一直扮演者非常重要的角色.钌(II)多吡啶配合物的分子结构具有很大的可塑性,通过往配体上接入各种不同类型官能团,可以设计出各种... 钌(II)多吡啶配合物在光化学、物理学、光催化、电化学、光电化学、电子转移和能量传递、分子组装等领域一直扮演者非常重要的角色.钌(II)多吡啶配合物的分子结构具有很大的可塑性,通过往配体上接入各种不同类型官能团,可以设计出各种各样具有不同分子识别功能的分子器件.本文在钌(II)配合物中引入二氨均三嗪基团,设计合成了三个新型的钌(II)多吡啶配合物[Ru(bpy)2(1-IQTNH)](ClO4)2(1),[Ru(bpy)2(2-QTNH)](ClO4)2(2)和[Ru(bpy)2(3-IQTNH)](ClO4)2(3)(bpy=2,2′-bipyridine,1-IQTNH=6-(isoquinolin-1-yl)-1,3,5-triazine-2,4-diamine,2-QTNH=6-(quinolin-2-yl)-1,3,5-triazine-2,4-diamine,3-IQTNH=6-(isoquinolin-3-yl)-1,3,5-triazine-2,4-diamine).通过元素分析、ES-MS、1HNMR进行结构表征,确证了它们的组成.用X射线单晶衍射测定了配合物[Ru(bpy)2(2-QTNH)](ClO4)2·2H2O和[Ru(bpy)2(3-IQTNH)](ClO4)2的晶体结构.配合物2和3都属单斜晶系.晶体结构表明,配合物中钌(II)均具有畸变八面体几何构型.分子计算表明配体1-IQTNH和2-QTNH在电子结构性质方面很相似并具有比bpy和3-IQTNH能量更低的LUMO.实验结果与分子计算一致,电化学实验证明在配合物1和2中,最稳定的LUMO轨道位于配体1-IQTNH和2-QTNH,而配合物3中最稳定的LUMO轨道位于配体bpy.从吸收光谱中可观察到,由于具有比bpy更大的π电子共轭体系,配合物1和2的MLCT峰都发生了明显红移.以上实验结果表明,配体结构的改变,导致配合物1～3表现出和[Ru(bpy)3]2+不同程度的性质差异. 展开更多
关键词 钌(Ⅱ)配合物 二胺均三嗪 晶体结构 电化学 吸收光谱
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