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Cu/SiO_2催化剂上草酸二甲酯加氢反应的研究 被引量:42
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作者 李竹霞 钱志刚 +1 位作者 赵秀阁 肖文德 《化学反应工程与工艺》 CAS CSCD 北大核心 2004年第2期121-128,共8页
对草酸二甲酯气相催化加氢反应体系进行了热力学分析和实验研究,考查了Cu/SiO2催化剂的最佳活化温度,对影响产物组成的因素和分布规律进行了讨论。结果表明,催化剂的适宜还原温度为523~623K;低氢酯比低压和高溶剂比有利于乙醇酸甲酯的... 对草酸二甲酯气相催化加氢反应体系进行了热力学分析和实验研究,考查了Cu/SiO2催化剂的最佳活化温度,对影响产物组成的因素和分布规律进行了讨论。结果表明,催化剂的适宜还原温度为523~623K;低氢酯比低压和高溶剂比有利于乙醇酸甲酯的生成;提高氢酯比或反应压力可以提高乙二醇的选择性,氢酯比和反应压力的适宜组合均能得到较好的草酸二甲酯转化率和乙二醇选择性。产物组成随草酸二甲酯转化率增加呈一定的变化规律,可根据市场需求调整产物结构,获得最佳的经济效益。 展开更多
关键词 草酸甲酯 加氢反应 二氧化硅负载催化剂 反应原理 热力学分析 乙醇酸甲酯
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6Cr/SiO_2催化剂上CO_2氧化乙烷脱氢制乙烯反应的研究 被引量:8
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作者 杨宏 王清遐 +3 位作者 徐龙伢 谢素娟 刘盛林 林励吾 《天然气化工—C1化学与化工》 CAS CSCD 北大核心 2001年第4期20-23,共4页
在常压固定床微反反应器上 ,对CO2 氧化乙烷脱氢制乙烯反应催化剂进行了评价。通过对载体及活性组份的筛选 ,发现 6Cr/SiO2 催化剂具有较佳的催化反应性能。温度在 82 3~ 92 3K之间 ,该催化剂的乙烷转化率和乙烯选择性分别为1 2 1 %~... 在常压固定床微反反应器上 ,对CO2 氧化乙烷脱氢制乙烯反应催化剂进行了评价。通过对载体及活性组份的筛选 ,发现 6Cr/SiO2 催化剂具有较佳的催化反应性能。温度在 82 3~ 92 3K之间 ,该催化剂的乙烷转化率和乙烯选择性分别为1 2 1 %~ 3 2 1 %和 85 2 %~ 77 3 %。增加V(CO2 ) /V(C2 H6 ) ,有利于提高乙烷转化率和乙烯产率 ,随V(CO2 ) /V(C2 H6 )从1 0增加到 4 0 ,乙烷转化率从 3 1 2 %增加到 49 1 % ,乙烯产率从 2 4 8%增加到 3 5 1 %。另外 ,考察了Cr担载在不同载体上CO2 对乙烷脱氢的作用。对于 6Cr/SiO2 和 6Cr/AC催化剂 ,CO2 对乙烷脱氢起促进作用 ,而对于 6Cr/MCM41和 6Cr/Al2 O3催化剂 ,CO2 对乙烷脱氢却起抑制作用。对 6Cr/SiO2 催化剂上CO2 氧化乙烷脱氢制乙烯反应的再生实验也进行了探讨。结果表明 ,在 92 3K下反应后的催化剂用O2 可完全再生 ,而用CO2 则不能完全再生。 展开更多
关键词 乙烷 氧化 乙烯 6Cr/SiO2催化剂 催化氧化 再生 催化活性 二氧化硅负载催化剂
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Ir/SiO_2上甲烷部分氧化制合成气反应的原位时间分辨红外和原位Raman光谱表征 被引量:6
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作者 翁维正 罗春容 +4 位作者 李建梅 刘颖 林海强 黄传敬 万惠霖 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第18期1853-1857,共5页
采用原位时间分辨红外光谱和原位显微Raman光谱技术对Ir/SiO2 上甲烷部分氧化 (POM)制合成气反应的初级产物和反应条件下催化剂表面物种进行了跟踪考察 ,实验结果表明 ,在H2 预还原的新鲜Ir/SiO2 表面 ,CO是V(CH4)∶V(O2 )∶V(Ar) =2∶1... 采用原位时间分辨红外光谱和原位显微Raman光谱技术对Ir/SiO2 上甲烷部分氧化 (POM)制合成气反应的初级产物和反应条件下催化剂表面物种进行了跟踪考察 ,实验结果表明 ,在H2 预还原的新鲜Ir/SiO2 表面 ,CO是V(CH4)∶V(O2 )∶V(Ar) =2∶1∶45混合气反应的初级产物 ,因而甲烷的直接氧化过程是CO生成的主要途径 ;而在稳态反应条件下 ,CO生成的途径可能主要来自CO2 和H2 O与催化剂表面积碳物种 (CHx)和 /或CH4的反应 .催化剂上生成的积碳可能是导致稳态条件下Ir/SiO2 上POM反应机理不同于H2 预还原的新鲜催化剂的主要原因 . 展开更多
关键词 甲烷 部分氧化 合成气 原位时间分辨红外光谱 原位Raman光谱 二氧化硅负载催化剂 反应机理
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Na-W-Mn/SiO_2催化剂中的金属-载体作用 被引量:5
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作者 陈宏善 牛建中 +1 位作者 张兵 李树本 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2001年第5期814-816,共3页
研究了 Na-W-Mn/Si O2 催化剂中不同活性组份对载体结构的影响 .结果表明 ,Na的诱导作用使无定型氧化硅在焙烧过程中相变为 α-方石英结构 ,同时伴有比表面积的大幅度下降 ;单独担载 Na时 ,硅小球经焙烧后基本无微孔存在 ,担载 W则能使... 研究了 Na-W-Mn/Si O2 催化剂中不同活性组份对载体结构的影响 .结果表明 ,Na的诱导作用使无定型氧化硅在焙烧过程中相变为 α-方石英结构 ,同时伴有比表面积的大幅度下降 ;单独担载 Na时 ,硅小球经焙烧后基本无微孔存在 ,担载 W则能使硅小球焙烧后形成较为均一的微米孔道 .Si O2 载体在 Na和 展开更多
关键词 二氧化硅负载催化剂 甲烷 氧化偶联 金属载体作用
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Efficient Direct Synthesis of Indole over Novel Ag/SiO_2 Catalyst 被引量:6
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作者 石雷 王新平 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2001年第5期413-414,共2页
关键词 吲哚 催化合成 Ag/SiO2催化剂 催化活性 二氧化硅负载催化剂
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合成聚对苯二甲酸丙二醇酯负载型催化剂钛酸四丁酯/纳米二氧化硅的制备 被引量:6
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作者 叶冲 姜敏 +2 位作者 张强 刘茜 周光远 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2013年第1期32-37,共6页
以钛酸酯偶联剂(TMC-201)为改性剂,采用超声波分散方法对亲水性纳米二氧化硅(nano-SiO2)进行了表面改性。采用浸渍法将钛酯四丁酯(Ti(OC4H9)4)负载于表面改性的nano-SiO2上,制备了纳米级Ti(OC4H9)4/nano-SiO2负载型催化剂。考察了偶联... 以钛酸酯偶联剂(TMC-201)为改性剂,采用超声波分散方法对亲水性纳米二氧化硅(nano-SiO2)进行了表面改性。采用浸渍法将钛酯四丁酯(Ti(OC4H9)4)负载于表面改性的nano-SiO2上,制备了纳米级Ti(OC4H9)4/nano-SiO2负载型催化剂。考察了偶联剂用量、温度、时间对纳米SiO2表面改性的影响,研究了负载时间、负载温度和Ti(OC4H9)4用量对表面改性后纳米SiO2负载Ti(OC4H9)4的影响。结果表明,当TMC-201质量分数为35%、反应温度为90℃、反应时间为3.5 h时,纳米SiO2粒子表面接枝的偶联剂量最大;在室温下,负载48 h,Ti(OC4H9)4用量为表面改性纳米SiO2量的1/2时得到的Ti(OC4H9)4/nano-SiO2负载型催化剂负载Ti(OC4H9)4量最大;运用ICP-AES、FESEM等测试技术对修饰后的纳米SiO2及Ti(OC4H9)4/nano-SiO2负载型催化剂进行了表征;将Ti(OC4H9)4/nano-SiO2负载型催化剂用于聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)聚酯合成的结果表明,与均相Ti(OC4H9)4催化剂相比,Ti(OC4H9)4/nano-SiO2负载型催化剂催化合成PTT聚酯过程中酯化时间177 min,与均相催化剂催化酯化时间相近,在缩聚2 h后得到PTT的特性粘度高达1.05,证明该负载型催化剂具有高的催化活性,既可催化酯化反应又可催化缩聚反应。 展开更多
关键词 纳米二氧化硅 钛酸四丁酯 纳米二氧化硅负载催化剂 浸渍法 聚对苯甲酸丙醇酯
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乙酸在Rh(100)表面吸附和分解的HREELS和TDS研究 被引量:1
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作者 周维平 姜志全 +3 位作者 马运生 庄叔贤 翟润生 包信和 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2001年第3期233-236,共4页
用高分辨电子能量损失谱 (HREELS)和热脱附谱 (TDS)研究了乙酸在Rh(10 0 )表面上的吸附和分解 ,提出了乙酸吸附和分解反应的模式 .130K时 ,高暴露量的乙酸在Rh(10 0 )表面上形成多层吸附的凝聚态乙酸 .升温至2 90K时 ,部分乙酸以分子形... 用高分辨电子能量损失谱 (HREELS)和热脱附谱 (TDS)研究了乙酸在Rh(10 0 )表面上的吸附和分解 ,提出了乙酸吸附和分解反应的模式 .130K时 ,高暴露量的乙酸在Rh(10 0 )表面上形成多层吸附的凝聚态乙酸 .升温至2 90K时 ,部分乙酸以分子形式直接脱附 ,另一部分乙酸分子通过O—H键断裂形成乙酸根和氢吸附在表面上 ;在升温至 40 0K的过程中 ,乙酸根在表面发生两个相互竞争的反应 ,即乙酸根分解成CO ,CHx,O和H ,以及乙酸根分解成CHx,H和CO2 ;升温至 5 0 0K ,只剩下CHx,O和CO吸附在表面上 ;6 0 0K后 ,表面吸附的CHx 完全解离 。 展开更多
关键词 表面 乙酸 吸附 高分辨电子能量损失谱 热脱附谱 分解 氧化 加氢反应 二氧化硅负载催化剂
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二氧化硅负载铂催化剂的制备及其在硅氢加成反应中的应用 被引量:1
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作者 刘继 金培玉 朱晓英 《有机硅材料》 CAS 2019年第5期350-355,共6页
采用乙烯基三乙氧基硅烷对二氧化硅表面羟基进行修饰,再与铂(Pt)配位制得二氧化硅负载卡斯特铂催化剂。以3-氯丙烯与三氯氢硅通过加成反应制备γ-氯丙基三氯硅烷为反应模型,考察了二氧化硅负载铂催化剂的催化性能,研究了催化剂用量、原... 采用乙烯基三乙氧基硅烷对二氧化硅表面羟基进行修饰,再与铂(Pt)配位制得二氧化硅负载卡斯特铂催化剂。以3-氯丙烯与三氯氢硅通过加成反应制备γ-氯丙基三氯硅烷为反应模型,考察了二氧化硅负载铂催化剂的催化性能,研究了催化剂用量、原料配比、反应温度和反应时间对该反应中原料转化率及目标产物选择性的影响,并对回收后的负载铂催化剂进行了活性评价。结果表明,随着负载铂催化剂用量的增加,氯丙烯转化率稍有提高,但γ-氯丙基三氯硅烷选择性降低;与采用等量之比的原料时相比,三氯氢硅用量略微增加时,氯丙烯的转化率由82%提高到90%,γ-氯丙基三氯硅烷选择性没有大幅度变动;随着反应温度的升高,氯丙烯转化率逐渐提高,γ-氯丙基三氯硅烷选择性先略微提高,而后大幅下降。随着反应时间的延长,氯丙烯的转化率先大幅提升,随后缓慢上升并趋于稳定,γ-氯丙基三氯硅烷选择性先提高后保持稳定。该催化剂在三氯氢硅与氯丙烯的硅氢加成反应体系中具有良好的催化活性及选择性,在氯丙烯与三氯氢硅的量之比为1. 1∶1,负载铂催化剂用量为15×10^-6,反应温度为80℃,反应时间为4 h的条件下,氯丙烯转化率为86. 43%,γ-氯丙基三氯硅烷选择性为75. 88%。此外,经第5次回收后使用,催化活性和选择性无明显下降,在工业领域具有潜在应用价值。 展开更多
关键词 二氧化硅负载催化剂 三氯氢硅 γ-氯丙基三氯硅烷 硅氢加成
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用于甲烷干法重整的Ni/SiO_2纳米复合空心结构催化剂
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作者 李元 张晴 +3 位作者 刘静 张鹏 宋雪峰 高濂 《硅酸盐学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2015年第7期911-918,共8页
采用水热法制备了具有片层结构的Ni/SiO2纳米复合空心结构催化剂,研究了其对甲烷干法重整(DRM)反应的催化活性和稳定性,并以传统浸渍法制备的Ni/SiO2催化剂作为参照样。结果表明,Ni/SiO2纳米复合空心结构催化剂有很高的比表面积(405.6 m... 采用水热法制备了具有片层结构的Ni/SiO2纳米复合空心结构催化剂,研究了其对甲烷干法重整(DRM)反应的催化活性和稳定性,并以传统浸渍法制备的Ni/SiO2催化剂作为参照样。结果表明,Ni/SiO2纳米复合空心结构催化剂有很高的比表面积(405.6 m2/g)和显著提高的高温抗烧结与抗积碳能力。这归因于该复合空心结构以片层状镍硅酸盐为前驱体,金属镍纳米颗粒由前驱体在氢气气氛中高温还原分解得到,使得该结构具有很强的金属纳米颗粒与载体之间的相互作用,因而具有优异的催化性能。 展开更多
关键词 甲烷干法重整 二氧化硅负载催化剂 纳米复合空心结构
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负载型硫酸催化合成二苯甲烷二氨基甲酸甲酯
10
作者 王晶 耿艳楼 +3 位作者 赵新强 郭莲 安华良 王延吉 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2009年第1期82-85,共4页
制备了SiO2负载硫酸催化剂,并将其用于催化苯氨基甲酸甲酯(MPC)与甲醛进行缩合反应合成二苯甲烷二氨基甲酸甲酯(4,4′-MDC)。以碳酸二甲酯(DMC)为溶剂,考察了反应时间、反应温度、原料配比、催化剂用量、溶剂用量等因素对该缩合反应的... 制备了SiO2负载硫酸催化剂,并将其用于催化苯氨基甲酸甲酯(MPC)与甲醛进行缩合反应合成二苯甲烷二氨基甲酸甲酯(4,4′-MDC)。以碳酸二甲酯(DMC)为溶剂,考察了反应时间、反应温度、原料配比、催化剂用量、溶剂用量等因素对该缩合反应的影响。得到的适宜反应条件为:催化剂的酸量与甲醛的摩尔比为1.3、MPC与甲醛的摩尔比为4、DMC与MPC的质量比为8、反应温度80℃、反应时间3h。在此条件下,4,4′-MDC的收率为56.0%,选择性为75.0%。在催化剂循环使用过程中,催化剂初次使用后,活性有所降低,但选择性提高;此后其催化活性和选择性稳定,循环使用4次基本保持不变。 展开更多
关键词 二氧化硅负载硫酸催化剂 苯氨基甲酸甲酯 苯甲烷氨基甲酸甲酯 甲醛 缩合反应
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溶胶-凝胶法制备NiO/SiO_2催化剂研究 被引量:21
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作者 赵永祥 武志刚 +2 位作者 张临卿 刘滇生 徐贤伦 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2001年第5期369-373,共5页
分别以正硅酸乙酯、硝酸镍为硅源和镍源 ,采用溶胶 -凝胶法 ,经超临界流体干燥和普通干燥制备了Ni O- A- Si O2 、 Ni O- G- Si O2 催化剂 ;以气凝胶和干凝胶为载体 ,采用浸渍法制备了 Ni O/ A- Si O2 、 Ni O/ G- Si O2 催化剂 .并用 ... 分别以正硅酸乙酯、硝酸镍为硅源和镍源 ,采用溶胶 -凝胶法 ,经超临界流体干燥和普通干燥制备了Ni O- A- Si O2 、 Ni O- G- Si O2 催化剂 ;以气凝胶和干凝胶为载体 ,采用浸渍法制备了 Ni O/ A- Si O2 、 Ni O/ G- Si O2 催化剂 .并用 XRD、 TEM、 BET、 TPR等手段 ,研究了制备方法对催化剂织构、结构和 Ni物种存在形态的影响 .发现Ni O- A- Si O2 和 Ni O- G- Si O2 催化剂上高度分散的 Ni O簇团与 Si O2 之间有较强的相互作用 ,其顺酐液相选择加氢转化率低于 10 % ;Ni O/ G- Si O2 催化剂上 ,以单一物种形态存在的 Ni O与 Si O2 相互作用弱 ,顺酐转化率为 42 % ;Ni O/ A- Si O2 催化剂上 ,以多种形态存在的微晶 Ni O与 Si O2 间的相互作用较复杂 ,其顺酐液相选择加氢的转化率和丁二酸酐的选择性分别可达 10 0 %和 98% 展开更多
关键词 溶胶-凝胶法 NiO/SiO2催化剂 催化加氢 氧化 顺酐 选择性 二氧化硅负载催化剂 酸酐
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稀土催化臭氧氧化法降解印染废水的研究 被引量:5
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作者 邰佳 刘勇健 《环境科学与技术》 CAS CSCD 北大核心 2012年第10期171-175,181,共6页
以硅酸钠为原料,含稀土的盐酸为溶剂,采用化学沉淀法制备了二氧化硅负载型稀土催化剂。实验结果表明,最佳制备工艺条件为硅酸钠浓度0.3 mol/L、盐酸浓度1.0 mol/L、表面活性剂选用十二烷基苯磺酸钠、稀土投加量0.1 g、温度在800℃以上... 以硅酸钠为原料,含稀土的盐酸为溶剂,采用化学沉淀法制备了二氧化硅负载型稀土催化剂。实验结果表明,最佳制备工艺条件为硅酸钠浓度0.3 mol/L、盐酸浓度1.0 mol/L、表面活性剂选用十二烷基苯磺酸钠、稀土投加量0.1 g、温度在800℃以上、煅烧时间1 h。利用IR、UV-VIS、XRD、SEM等表征手段研究了二氧化硅负载型稀土催化剂的组成、形貌。在此最佳条件下所制得的催化剂平均粒径为17 nm,比表面积为1 365 m2/g。制备的催化剂具有良好的催化活性,且附着的稀土离子不易流失,解决了稀土流失问题,并易与反应体系分离,可回收和重复利用。并利用该催化剂催化臭氧对模拟废水和实际废水进行处理,在pH为2,稀土催化剂的投加量为5 g,反应时间为60 min,温度为60℃的最佳反应条件下的COD降解率分别是90.3%和82.2%。 展开更多
关键词 二氧化硅负载型稀土催化剂 臭氧氧化 化学沉淀法 印染废水
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SiO_2负载纳米Co催化剂的制备 被引量:4
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作者 王升高 汪建华 《真空科学与技术》 EI CAS CSCD 北大核心 2002年第2期143-145,共3页
以正硅酸乙酯和硝酸钴等为原料 ,利用溶胶 凝胶法合成了含钴物质均匀分散的SiO2 凝胶。在适当的条件下利用微波等离子体还原 ,获得了结构比较疏松的SiO2 载体材料 ,其上负载的金属钴颗粒具有较规则的球形以及均一的粒度 ,适宜用作合成... 以正硅酸乙酯和硝酸钴等为原料 ,利用溶胶 凝胶法合成了含钴物质均匀分散的SiO2 凝胶。在适当的条件下利用微波等离子体还原 ,获得了结构比较疏松的SiO2 载体材料 ,其上负载的金属钴颗粒具有较规则的球形以及均一的粒度 ,适宜用作合成纳米碳管的催化剂。 展开更多
关键词 SIO2 负载纳米 CO 催化剂 制备 溶胶-凝胶法 微波等离子体 二氧化硅负载纳米钴催化剂 合成
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Nw—W—Mn/SiO2催化剂中Na—Mn协同作用的分子轨道研究 被引量:4
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作者 陈宏善 牛建中 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2001年第5期623-628,共6页
对于甲烷氧化偶联Na-W-Mn/SiO2催化剂中组分效应的研究表明,单独担载Mn的催化剂非常活泼,具有很强的烃类氧化能力并导致深度氧化产物COx的形成,而Na的加入能抑制其活性并对提高催化剂的C2选择性起了关键作用,对催化剂电子结构及不... 对于甲烷氧化偶联Na-W-Mn/SiO2催化剂中组分效应的研究表明,单独担载Mn的催化剂非常活泼,具有很强的烃类氧化能力并导致深度氧化产物COx的形成,而Na的加入能抑制其活性并对提高催化剂的C2选择性起了关键作用,对催化剂电子结构及不同金属中心分子轨道的研究揭示了Na-Mn协同作用的机制,催化剂中Na的存在将产生自由电子,处于体相的Mn将在-3eV附近产生空的能带,处于催化剂表面的Mn,无以分散形式存在或是以氧化物团簇存在,其LUMO能级都很低,具有很强的氧化能力,加入Na以后,由Na产生的自由电子将处在体相Mn产生的空带或占据表面Mn-O中心的低LUMO轨道,其结果,一方面使Na的加入并不使催化剂呈现强的碱性而导致CO2中毒,另一方面,Mn-O中心接受电子后将抑制其强氧化能力而保证了催化剂的高选择性。 展开更多
关键词 甲烷 氧化 电子结构协同作用 分子轨道研究 二氧化硅负载催化剂 催化活性
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含钛倍半硅氧烷衍生物在催化剂领域的应用
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作者 黄彪 傅智盛 范志强 《合成树脂及塑料》 EI CAS 北大核心 2008年第3期79-83,共5页
阐述了含钛多面体齐聚倍半硅氧烷(POSS)配合物作为催化剂的机理,介绍了各种含钛的倍半硅氧烷衍生物及其在催化领域的应用和金属-POSS配合物的研究现状,并展望了其发展趋势。
关键词 多面体齐聚倍半硅氧烷 模型化合物 二氧化硅负载催化剂
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