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钛硅分子筛的改性对环己烷氧化反应的影响
被引量:
1
1
作者
宋厚杰
齐骏鑫
+3 位作者
郭舒隽
方嘉辉
陈晓晖
黄清明
《工业催化》
CAS
2016年第2期32-35,共4页
使用不同改性液H_2SO_4-H_2O_2、(NH_4)_2CO_3-H_2O_2、(NH_4)HF_2-H_2O_2和(NH_4)_2CO_3+(NH_4)HF_2-H_2O_2混合溶液对中空钛硅分子筛进行改性。采用XRD、UV-Vis和拉曼光谱进行表征分析,考察改性前后钛硅分子筛在环己烷氧化反应的催化...
使用不同改性液H_2SO_4-H_2O_2、(NH_4)_2CO_3-H_2O_2、(NH_4)HF_2-H_2O_2和(NH_4)_2CO_3+(NH_4)HF_2-H_2O_2混合溶液对中空钛硅分子筛进行改性。采用XRD、UV-Vis和拉曼光谱进行表征分析,考察改性前后钛硅分子筛在环己烷氧化反应的催化性能。结果表明,改性过程没有破坏钛硅分子筛的MFI拓扑结构,但提高了钛硅分子筛相对结晶度,并脱除了部分锐钛矿相TiO_2;与未改性钛硅分子筛相比,环己醇和环己酮选择性及H_2O_2有效利用率明显提高,以改性液(NH_4)_2CO_3+(NH_4)HF_2-H_2O_2改性钛硅分子筛效果最佳,醇酮选择性提高12.78个百分点,H_2O_2有效利用率提高17.33个百分点;(NH_4)_2CO_3+(NH_4)HF_2-H_2O_2混合溶液改性钛硅分子筛显著降低H_2O_2用量,在己内酰胺生产过程中有很好的应用前景。
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关键词
催化化学
环己烷氧化
H2O2
中空
钛
硅
分子筛
改性
醇酮选择性
下载PDF
职称材料
TMPDO及4-NOH-TMPD吸附对H_2O_2/HTS催化体系自由基生成的影响及应用
2
作者
陈洁
赵迎宪
+5 位作者
张永明
张胜建
严山
赵红
李显明
应丽艳
《高等学校化学学报》
SCIE
EI
CAS
CSCD
北大核心
2018年第3期497-505,共9页
采用电子顺磁共振(EPR)技术考察了中空钛硅分子筛(HTS)吸附2,2,6,6-四甲基哌啶-4-酮(TMPDO)及2,2,6,6-四甲基哌啶-4-酮肟(4-NOH-TMPD)后,在H_2O_2存在下催化剂表面和液相中自由基生成的变化.结果表明,在HTS被4-NOH-TMPD吸附改性后,原HTS...
采用电子顺磁共振(EPR)技术考察了中空钛硅分子筛(HTS)吸附2,2,6,6-四甲基哌啶-4-酮(TMPDO)及2,2,6,6-四甲基哌啶-4-酮肟(4-NOH-TMPD)后,在H_2O_2存在下催化剂表面和液相中自由基生成的变化.结果表明,在HTS被4-NOH-TMPD吸附改性后,原HTS/H_2O_2体系溶液中存在的·OH信号强度明显下降,而O-2·自由基信号强度增加28倍,且催化剂表面TiOO-·信号强度增加了1倍多.通过Simfonia软件模拟分析发现,HTS/H_2O_2/4-NOH-TMPD体系中主要生成了结构为TiOO-·(η2)…4-NOH-TMPD的自由基.4-NOHTMPD在HTS/H_2O_2中由双位吸附产生的对TiOOH的稳定作用是导致上述变化的根本原因.进一步研究发现,HTS/H_2O_2体系中加入4-NOH-TMPD后,催化剂表面的自由基信号基本消失,而液相中丙酮肟与Ti—OO^-·或O_2^-·自由基作用生成了2种新自由基,使HTS/H_2O_2/4-NOH-TMPD体系具有催化丙酮肟氨氧化偶联生成2,3-二甲基-2,3-二硝基丁烷(DMNB)的活性.
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关键词
电子顺磁共振
中空
钛
硅
分子筛
2
2
6
6-四甲基哌啶-4-酮肟
丙酮肟
下载PDF
职称材料
题名
钛硅分子筛的改性对环己烷氧化反应的影响
被引量:
1
1
作者
宋厚杰
齐骏鑫
郭舒隽
方嘉辉
陈晓晖
黄清明
机构
福州大学化肥催化剂国家工程研究中心
福州大学至诚学院
出处
《工业催化》
CAS
2016年第2期32-35,共4页
基金
国家自然科学基金(20976030)资助项目
文摘
使用不同改性液H_2SO_4-H_2O_2、(NH_4)_2CO_3-H_2O_2、(NH_4)HF_2-H_2O_2和(NH_4)_2CO_3+(NH_4)HF_2-H_2O_2混合溶液对中空钛硅分子筛进行改性。采用XRD、UV-Vis和拉曼光谱进行表征分析,考察改性前后钛硅分子筛在环己烷氧化反应的催化性能。结果表明,改性过程没有破坏钛硅分子筛的MFI拓扑结构,但提高了钛硅分子筛相对结晶度,并脱除了部分锐钛矿相TiO_2;与未改性钛硅分子筛相比,环己醇和环己酮选择性及H_2O_2有效利用率明显提高,以改性液(NH_4)_2CO_3+(NH_4)HF_2-H_2O_2改性钛硅分子筛效果最佳,醇酮选择性提高12.78个百分点,H_2O_2有效利用率提高17.33个百分点;(NH_4)_2CO_3+(NH_4)HF_2-H_2O_2混合溶液改性钛硅分子筛显著降低H_2O_2用量,在己内酰胺生产过程中有很好的应用前景。
关键词
催化化学
环己烷氧化
H2O2
中空
钛
硅
分子筛
改性
醇酮选择性
Keywords
catalytic chemistry
cyclohexane oxidation
H2O2
hollow titanium silicalite
pretreatment
selectivity to cyclohexanol and cyclohexanone
分类号
TQ426.6 [化学工程]
O643.36 [理学—物理化学]
下载PDF
职称材料
题名
TMPDO及4-NOH-TMPD吸附对H_2O_2/HTS催化体系自由基生成的影响及应用
2
作者
陈洁
赵迎宪
张永明
张胜建
严山
赵红
李显明
应丽艳
机构
浙江大学宁波理工学院
浙江大学化学与生物工程学院
浙江中高压催化加氢工程研究中心
出处
《高等学校化学学报》
SCIE
EI
CAS
CSCD
北大核心
2018年第3期497-505,共9页
基金
浙江省自然科学基金(批准号:LY13B030003)资助~~
文摘
采用电子顺磁共振(EPR)技术考察了中空钛硅分子筛(HTS)吸附2,2,6,6-四甲基哌啶-4-酮(TMPDO)及2,2,6,6-四甲基哌啶-4-酮肟(4-NOH-TMPD)后,在H_2O_2存在下催化剂表面和液相中自由基生成的变化.结果表明,在HTS被4-NOH-TMPD吸附改性后,原HTS/H_2O_2体系溶液中存在的·OH信号强度明显下降,而O-2·自由基信号强度增加28倍,且催化剂表面TiOO-·信号强度增加了1倍多.通过Simfonia软件模拟分析发现,HTS/H_2O_2/4-NOH-TMPD体系中主要生成了结构为TiOO-·(η2)…4-NOH-TMPD的自由基.4-NOHTMPD在HTS/H_2O_2中由双位吸附产生的对TiOOH的稳定作用是导致上述变化的根本原因.进一步研究发现,HTS/H_2O_2体系中加入4-NOH-TMPD后,催化剂表面的自由基信号基本消失,而液相中丙酮肟与Ti—OO^-·或O_2^-·自由基作用生成了2种新自由基,使HTS/H_2O_2/4-NOH-TMPD体系具有催化丙酮肟氨氧化偶联生成2,3-二甲基-2,3-二硝基丁烷(DMNB)的活性.
关键词
电子顺磁共振
中空
钛
硅
分子筛
2
2
6
6-四甲基哌啶-4-酮肟
丙酮肟
Keywords
Electron paramagnetic resonance (EPR)
Hollow titanium silicalite (HTS)
2,2,6,6-Tetrame-thyl-piperdin-g-one oxime(4-NOH-TMPD)
Acetone oxime
分类号
O643.31 [理学—物理化学]
下载PDF
职称材料
题名
作者
出处
发文年
被引量
操作
1
钛硅分子筛的改性对环己烷氧化反应的影响
宋厚杰
齐骏鑫
郭舒隽
方嘉辉
陈晓晖
黄清明
《工业催化》
CAS
2016
1
下载PDF
职称材料
2
TMPDO及4-NOH-TMPD吸附对H_2O_2/HTS催化体系自由基生成的影响及应用
陈洁
赵迎宪
张永明
张胜建
严山
赵红
李显明
应丽艳
《高等学校化学学报》
SCIE
EI
CAS
CSCD
北大核心
2018
0
下载PDF
职称材料
已选择
0
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